全 文 ：中草药ChineseTraditionalandHerbalDrugs第36卷第10期2005年IO月·1469·
12a一脱氢一d一灰叶酚(6a，12a—dehgdroatoxicar01)。
化台物Ⅲ：白色固体，mp198～l99(、(石油
醚)。[a]o一0(石油醚)。MS(Ⅲ止)；410(M+)，208
(100)，207，203，187。IRv⋯KBrcm’：3420，1675，
1 600，1578，1390，1300。1H—NMR(CDCI，)6；1．34
(3H，s，7’CH，)，1．49(3H，s，8’CH：)，3．74(3H，s，
3-OCH，)，3．80(3H，s，2-OCH，)，4．48(1H，s．12a
OH)，4．80(6-CH，，6a—H)，5．55(1H．d，J一10．10
Hz，H57)，6，44(1H．d，J一9．5Hz，H—10)，6．48
(1H，s．H一4)，6．55(1H，s，H一1)，6．58(1H，d，J一
10．10Hz．H一47)，7．70(1H，d，r，一9．6Hz，H一11)。
mp、IR、MS、1HNMR、[a]z，与文献值一致“]，故鉴
定化合物Ⅲ为(士)一灰叶素[(士)一tephrosin]。
化合物Ⅳ：微黄色固体，受热分解。MS(m／z)：
424(M+)，409，407，393，379(100)，233，203。IRv。K。B，r
cm：350，l658，1618，1514，1158。‘H—NMR
(CDCI。)8：1．47(6H，s，77，87一CH3)，1．61(1H．s，6一
OH)，3．85(3H，s，3-OCH。)，3．98(3H，s，2-OCH，)，
5．59(1H，d，J一10．0Hz，H一5，J=lO．0Hz，H一47)，
6．57(1H，s，H一4)，8．25(1H，s，H一1)，12．75(1H，s，
OH一】1)。IR、MS、1H—NMRD与文献值一致。“，故鉴
定化合物Ⅳ为(一)6-羟基一6a，12*脱氢一灰叶酚
[()6一Hydroxy一6a，12a—dehydrol—toxicar01)]。
化合物v：白色晶体MS(m／z)：394(M})，192
(100)，149，91与鱼藤酮文献值一致o]。在三氯甲烷
溶液中测其紫外可见区的最大吸收波长为295nm，
与鱼藤酮(rotenone)的文献值一致o]。鉴定出化合
物是鱼藤酮，为首次在紫穗槐叶中分离得到。
2．2不同生长期粗提物杀虫效果：见表1。结果表
明6月份鲜叶毒杀作用最强。
2．3不同质量分数粗提物的杀虫效果：结果表明，
衰1紫穗槐升的采收时间对大皱鳃金龟甲
杀虫作用的影响(H一6)
TableI Pesticideeffectofingredientsfromleaves
ofA-fruticosacollectedtdifferenttime
oHF．grandisin=6)
95蹦EtOH提取物5份—1五磊五万■———i面哥一
取质量分数2％的粗提物效果较好，杀虫校正死亡
率达90％以上。
2．4对分离得到的5种化合物的毒杀作用和有效
配比也进行了初步的探索，结果表明按天然比混合
毒杀效果最佳。
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紫穗槐细胞毒活性部位化学成分研究
姜泓，白丽萍，康廷国
(辽宁中医学院．豇宁沈阳110032)
紫穗槐AmorphafruticosaI．．为豆科紫穗槐属
多年生落叶灌木。在世界范围内具有广泛的分布。全
世界有紫穗槐属植物约25种，原产jE美，我国引人
裁培的只有紫穗槐1种，南北均有栽植”1。紫穗槐在
我国又称绵槐、油条、椒条、穗花槐、紫翠槐、苕条1⋯，
多作为水土保持树种。其叶微苦、凉，具有祛湿消肿
警鍪品眢：袈储名辩萎项目。，。。。。；。小。，，
作者简介：T姜el：焉酱譬?品；i者!曼譬产’主要研究方向为中药有效成分的研究及新药的研制与开发
Ⅲ
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加
万方数据
·1470· 中草药ChineseTraditionalandHerbalDrugs第36巷第10期2005年lo月
功效，主治痈肿、湿疹、烧烫伤。临床上单方应用，“治
烧烫伤，痈疮，湿疹-[33o国外已经对紫穗槐的化学成
分和药理活性进行了大量的研究，而国内在化学方
面仪从叶中分离得到4个黄酮类化合物03，笔者对
紫穗槐叶75％乙醇提取物的石油醚、醋酸乙酯、正
丁醇及水部分进行了体外活性检测。取对数生长期
JB6细胞接种于96孔培养板，采用10％福尔马林进
行固定，经0．1％结晶紫染色，酶标仪测定570nm
处吸光度值，计算肿瘤细胞生长的半抑制浓度
(IC。．)值。结果发现醋酸乙酯部分对JB6两种肿瘤
细胞克隆原细胞cI，22、CI．41的平均Ic*值为30
ttg／mI。；鉴于卜述结果，本实验对其叶75％乙醇提
取物的醋酸乙酯部分进行了化学成分研究，分离得
到5个化合物，分别为p谷甾醇(p_sitosterol，I)、
5，7一二羟摹一8一栊牛儿基双氢黄酮(5，7-dihydroxy一
8geranyl—flavanone。Ⅱ)、灰叶素(tephrosin．Ⅲ)、7。
4’一二甲氧基异黄酮(7，47dimethoxyisoflavone，Ⅳ)
和7，27，4‘，5’一四甲氧基异黄酮(7，2‘，47，57一
tetromethoxyisoflavone，V)。化合物1和Jv为首次
从紫穗槐中分离得到，化合物Ⅱ为首次从紫穗槐叶
分离得到．5个化合物均为首次从中国产的紫穗槐
叶中分离得到。
l仪器、试剂与材料
1．1仪器：HTS一7000酶标仪。熔点用XT～4A型
双目体视显微熔点测定仪测定(温度计未校正)；UV一
265Fw型自记式分光光度计，红外光谱用IR一274
型岛津红外分光光度测定(KBr压片)I核磁共振仪用
BRUKER—ARX一300MHz和1NoVA一500
MHz型核磁共振仪测定，TMS为内标，CDCI。为溶
剂；高分辨质谱用VG 70SE质谱仪测定；质谱用
GMs—D一300型质谱仪测定。日本岛津I。C一10A
高教液相色谱仪．I．c一10AVP泵．SPD10AVP可
见紫外检测器，浙大N2000双通道色谱工作站。
1．2试剂；甲醇为色谱纯；水为重蒸水；硅胶为青岛
海洋化工厂产晶。其他试剂均为分析纯，沈阳化学试
剂厂产品。
1．3药材：紫穗槐叶采自辽宁省本溪市高台子。由辽
宁中医学院康廷国教授鉴定为紫穗槐A．fruticosaI。．
的叶．凭证标本存放在辽宁中医学院中药系标本室。
2体外细胞毒活性实验
2．1样品制备：紫穗槐叶100g．粉碎，75蹦乙醇10
倍量提取3次，第1次提取2h．第2、3次各提取1
h，减压回收溶剂至无醇味，混悬于水中，相继以石
油醚、醋酸乙酯、正丁醇萃取3次，分别得到石油醚、
醋酸乙酯、正丁醇和水溶部分，浸膏干粉。配制成5
mg／mI。的浓溶液。
2．2方法：将肿瘤细胞JB6复苏，传代。取对数生长
期细胞，稀释至约l×104个／mL，接种于96孔板
上，每孔100“L。36．5C．5％C02条件下培养24h
加入不同质量浓度样品液，每个浓度平行3孔，并做
阴性对照和空白对照。样品终质量浓度为i00、60、
50、30、i0、3、1／tg／mI．。连续培养3～4d，待细胞处
于对数生长期，采用lo％福尔马林进行固定后，经
0．1％结晶紫染色，于570nm波长下用酶标仪测吸
光度(A。)值，并计算细胞存活率。以细胞存活率对
样品质量浓度作图．求出lc。。值。
2．3结果：石油醚、醋酸乙酯部分对JB6两种肿瘤细
胞克隆原细胞CL22、CI。41的平均Ic。。值分别为80、
30,“g／m1．；正丁醇及水部分对JB6两种肿瘤细胞克隆
原细胞cI。22、cI，4l的平均Icm值均大于100pg／
mI。。结果表明醋酸乙酯部分具有较好的抗肿瘤活性。
3提取与分离
紫穗槐叶6kg，粉碎，用lo倍量75％乙醇提取
两次，每次提取2h，减压回收溶剂，得到乙醇提取浸
膏(1．2kg)。将乙醇提取浸膏混悬于水中，相继以石
油醚、醋酸乙酯、正丁醇萃取3次，得到石油醚部分
(90g)、醋酸乙酯部分(150g)、正T醇部分(1i0g)
和水溶部分。将所得醋酸乙酯部分进行硅胶柱色谱，
以石油醚一醋酸乙酯不同比例梯度洗脱，经反复硅胶
柱色谱、制备薄层色谱、反复重结晶，得到5个化合
物。即化合物I(52mg)，化合物I(100rag)、化合物
Ⅲ(39mg)．Sephadexl，H一20纯化后，经制备HPI．c
得化合物Ⅳ(t6rag)和化台物V(32rag)。
4鉴定
化合物I：白色片状结晶(石油醚一醋酸乙酯)，
mp137～138C。Liebermann—Burchard反应阳性，
5％硫酸乙醇溶液显色为紫红色。与p谷甾醇对照品
共薄层为同一个斑点，混合熔点不下降，为本植物中
酋次发现的已知化合物。
化合物Ⅱ：白色簇晶(石油醚一醋酸乙酯)，mp
153～155ff。FeCI。反应阳性，示酚羟基的存在。uV
^溉⋯ilm(A)：209．6(2．094)，293．8(1．177)，332．0
(0．272)。“C—NMR(CDCI。，TMS)谱d：低场区示14
个碳信号，128．8和126．1强度为其他碳信号强度
的2倍，示结构中单取代苯的2个对称碳信号，高场
区给出8个碳信号。79．0(c一2)，43．4(C一3)，195．9
(C一4)。16 ．2(C一5)，95．7(C一6)，164．1(C一7)，106．8
(C一8)，161．0(C一9)，102．9(C一10)，138．5(C一1’)，
万方数据
中草药ChineseTraditionalandHerbalDrugs第36卷第10期2005年10月
128．8(C一27，67)，126．1(C一3’，57)，128．8(C一4’)，
21．1(C一1”)，l21．2(C一2”)，139．7(C一3”)，39．7(C一
4”)，26．3(C5”)，123．6(C一6”)。132．2(C一7“)，17．7
(C一8”)，25．7(C一9”)，16．2(c一10”)。再根据HMQc
谱归属相关的c—H信号，1H—NMR和El—MS谱数据
与5，7-二羟基一8橇牛几基双氢黄酮基本一致[5]。
化合物Ⅲ：白色固体，mp208～210C。
1H—NMR、”c—NMR和HMBC谱数据与文献报道基
本一致o“1，此化合物为灰叶素。
化合物Ⅳ：无色方晶，mp154～156c。uv
^脞”nnl(A)：213．4(0．176)，224．0(0．314)，238．8
(0．177)，275．4(O．993)。。H—NMR(CDCI。，TMS)谱
a：8．19(1H，dd，J=8．7，1．8Hz，H一5)，6．97(1H，
dd，．，一8．7，2．1Hz，H一6)，6．83(1H．d，J一2．1Hz，
H一8)为AMX偶合系统，推测结构中存在1，3，43
取代苯环。由7．48(2H。d，J一8．4Hz，H一2’，67)，
6．95(2H，d，J一8．7Hz，H一3’，5’)，推测结构中存在
1，4二取代苯环。7．90(1H，s，H一2)，3．89、3．82(3H，
s，each，OCH3—7，4’)，为2个甲氧基信号。”C—NMR
(CDcl。，TMS)谱d：低场区给出13个碳信号，130．1
和113．9是其他碳信号高度的2倍，为1，4取代苯
环上的4个对称信号。高场区有55．8、55。3两个甲
氧基碳信号，152．2(C一2)，124．8(C，3)，175．9(C一
4)，127．7(C一5)，114．5(C一6)，163．9(C一7)，100．1
(C一8)，157．9(C一9)，118．3(C—t0)，124．1(C一1’)，
130．1(C一2’，67) 113．9(C一37，5‘)，159．5(C一4’)，
55．8(oCH3—7)．55．3(OCH。一47)。1H一1HCosY谱占：
8．19同6．97相关，7．48同6．95相关。HMQC谱d：
8．19同127．7，7．48同130．1，6．97同114．5，6．95
同113．9，6．83同100．06相关，3．90同55．8，3．82
同55．3相关。HMBC谱d：8．19同175．9、163．9、
157．9相关，7．90同175，9、157．9、12Z．5相关，1．48
同159．5、130．1、124．1相关，6．97同118．3、100．1
相关，6．95同124．1、n3．9相关，6．83同163．9、
157．9、118．3、114．5相关，3．90同163．9相关，3．82
同159．5相关。E1一MSm／z(％)：282(M+，100)，281
(25)，150(15)，132(58)，122(10)。根据以上数据确
定该化合物的结构为7，40二甲氧基异黄酮，与文献
结构一致o]。
化合物V：白色针晶，mp186～188C。结台文
献IR、’H—NMR和Ms[s-73确定化台物为7，27，4’，
5J一四甲氧基异黄酮。
文献报道灰叶素和7，27，4’，5一四甲氧基异黄酮
对6种人癌细胞系A一549、HCT一8、RPMI一795l、TE一
671、KB和P388有细胞毒作用(EDso<10pg／
mg)”]。此外，7，4-二甲氧基异黄酮对Raii细胞有高
的细胞毒作用。结合已有资料及初筛结果，认为灰叶
素和7，2’，47，57一四甲氧基异黄酮可能为细胞毒活性
主要成分，紫穗槐体外细胞毒活性具体由何种成分引
起，还是各成分间的协同作用，尚有待进一步证实。
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南五昧子种子挥发油成分的GC—MS分析
唐志书，崔九成
(陕西中医学院药荆教研室，陕西成阳712083)
南五味子系木兰科植物华中五味子SchisandrasphenantheraRehd．etWills．的干燥成熟果实。主
篓鍪最瞽i鏊蔷墨车毽管理局蓐点项H。。。，
作者简介3骞麦嘉鞴鬓葑弃翕凳呈禧：型群釜警善半主雾里鬻若、院馥差焉蛊譬辩护繁篆嚣蠡等裴藩拳§蕞?襄署磕；慧；i岛旗
项．并荣获陕西省优秀青年科技人才、成阳市优秀青年科技人才等荣誉。
万方数据
紫穗槐细胞毒活性部位化学成分研究
作者： 姜泓， 白丽萍， 康廷国
作者单位： 辽宁中医学院,辽宁,沈阳,110032
刊名： 中草药
英文刊名： CHINESE TRADITIONAL AND HERBAL DRUGS
年，卷(期)： 2005,36(10)
被引用次数： 2次

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本文链接：http://d.wanfangdata.com.cn/Periodical_zcy200510012.aspx