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烈香杜鹃挥发性成分的分析研究



全 文 :烈香杜鹃挥发性成分的分析研究
张 继 1 ,马君义 1* ,杨永利 1 ,姚 健 1 ,黄爱仑 1 ,高黎明 2 ,赵文杰 1* *
( 1. 西北师范大学 生命科学学院 ,甘肃 兰州  730070;  2. 西北师范大学化学化工学院 ,甘肃 兰州  730070)
  烈香杜鹃 Rhododendron anthopogonoides Max-
im. ,别称黄花杜鹃、香材、小枇杷、小叶枇杷、大勒
(藏名 ) ,是杜鹃花科杜鹃花属植物 ,主要分布于甘
肃、陕西、青海、山西、四川等地 ,且资源丰富。其枝、
叶、花含芳香油 ,可作高级香料或日用化妆品等 ,并
具有清热解毒、止咳平喘、健胃消肿、强身抗老等功
能 ,常用于治疗气管炎 ;藏医广泛用于治疗肺病、喉
炎、水土不服所致气喘、尿道炎、消化不良、胃下垂、
胃扩张、胃癌、肝癌、肝脾肿大、水肿等 [1, 2 ]。药理实验
证实杜鹃浸膏 ig有止咳祛痰作用 ;杜鹃浸膏 ip有缓
解支气管痉挛的作用 [3 ] ;烈香杜鹃精油能使动物提
高对急性减压缺氧的忍耐力 ,在医药上有广泛的应
用前景 [4, 5 ]。有关烈香杜鹃挥发性化学成分尚未见研
究报道。本实验采用水蒸气蒸馏法提取 ,同时采用毛
细管气相色谱 -质谱联用法分离并鉴定其挥发性化
学成分 ,并用气相色谱面积归一化法测定了各组分
的相对百分含量 ,为进一步研究和开发奠定了基础。
1 材料与方法
1. 1 实验仪器及条件:玻璃精油提取器 ;气相色谱 -
质谱 -计算机联用 ( HP6890 /5973型 ,美国 Hew let t-
Packark公司 )。气相色谱条件: 石英毛细管柱 HP-
5M S, 30 m× 0. 25 mm ,膜厚 0. 25μm。升温程序:从
60℃开始 ,以 2. 5℃ /min升到 210℃ ,再以 10℃ /
min升到 280℃ ,载气为 He,柱流量 1. 2 mL /min,
进样口温度: 280℃。质谱条件: EI源 ;电离电压: 70
eV;离子源温度: 230℃ ,扫描范围: 33-550 aum,进
样量: 0. 4μL,分流比: 20∶ 1。
1. 2 材料及挥发油提取: 烈香杜鹃 R. antho-
pogonoides Maxim. 2000年 8月采自甘肃天祝县 ,
经西北师范大学生命科学学院植物所鉴定。分别取
烈香杜鹃鲜叶、嫩枝和老枝放在玻璃蒸馏容器中 ,采
用水蒸气蒸馏法在循环蒸馏器中进行蒸馏 ,溶剂选
用乙醚 ,每 2 h取一次精油 ,挥去溶剂后称重 ,记录
并计算得率共进行 3组实验 ,统计比较。
1. 3 实验方法:水蒸气蒸馏法 ; GC-M S联用测定。
2 结果与讨论
2. 1 烈香杜鹃不同部位中精油含量比较:见表 1。
表 1 烈香杜鹃不同部位中精油的含量比较
Table 1 Comparison of essential oil in dif ferent
part of R . anthopogoncides
部 位 样重 /g 出油量 /g 含油率 /% 颜 色
叶 片 50 0. 925 1. 85 淡绿色
嫩 枝 50 0. 502 1. 04 淡绿色
老 枝 50 0. 022 0. 04
  由上表可知 ,烈香杜鹃的不同部位中 ,精油的含
量不同 ,精油集中在叶片和嫩枝 ,所以提取精油应选
取叶片和嫩枝。
2. 2 烈香杜鹃蒸馏时间与出油率的关系:从蒸馏时
间与出油率的曲线可知 ,出油 0~ 8 h可达 95%以
上 ,所以一般提取精油蒸馏时间选择 8 h时为宜。
2. 3 烈香杜鹃挥发性成分的分析:用毛细管气相色
谱法对烈香杜鹃挥发油化学成分进行了分析 ,共分
离出 94个组份 ,经气相色谱处理机用面积归一化法
测定了各组份的百分含量 ,并用气相色谱-质谱联用
技术做挥发油的 GC-M S总离子流色谱检测 ,所得
质谱图经计算机质谱数据库检索 ,并按各峰的质谱
裂片图与文献资料 [6~ 12 ]核对 ,确定了烈香杜鹃挥发
油部分化学成分。分析鉴定结果见表 2。
  烈香杜鹃挥发油主要化学成分为 3, 7-环葵烷-
1-酮 , 3-苯基 -2-丁酮 , 1-( 1. 3-二甲基丙氧基 )苯 ,O-
(O-甲氧基苯氧基 )苯酚 , 4α-甲基十氢萘 ,β -辛烯 ,α-
子丁香烯 , 1-乙烯基-1-甲基-环己烷 ,β -榄香酮 ,甘蒽
烯等 ,鉴出率占全油的 97. 02% ,化合物类型以烃、
酮、醇、芳香和芳香杂环化合物为主。其中:子丁香烯
具有一定的平喘作用 ,为治疗老年慢性支气管炎的
有效成分之一 [13 ] ;榄香烯对 ECA, ARS二种腹水型
移植性动物肿瘤具有明显的抗肿瘤作用 ,对 TAS和
S180亦有疗效 [13 ] ;甘蒽烯对胃溃疡和十二指肠溃疡
有一定的治疗作用 [13 ] ,这为开发利用提供了依据。
·304· 中草药  Chinese T raditional and Herbal Drug s 第 34卷第 4期 2003年 4月
收稿日期: 2002-07-15基金项目: 2000年国家科技部公关项目资助 ( 96-901-06-72)作者简介:张 继 ( 1963- ) ,女 (汉族 ) ,硕士生导师 ,副研究员 ,主要研究方向为资源植物化学。
* 西北师范大学生命科学学院 2001级硕士研究生  * * 西北师范大学生命科学学院进修教师
表 2 烈香杜鹃挥发性化学成分气-质联用分析结果
Table 2  Result of volatile constituents from R. anthopogonoides analyzed by GC-MS
峰号 化合物名称 相对含量 /%  峰号 化合物名称
相对含
量 /%  峰号 化合物名称
相对含
量 /%
  1 β-月桂烯   0. 08 33 1. 6-二甲基六氢萘  0. 16 65 2. 4-二甲基- 6-氨基-5-甲氧奎   0. 33
2 D-萜二烯 0. 05 34 1-( 1. 3-二甲氧丙氧基 ) -苯 10. 80 66 2, 2-二甲基环丙胺 0. 10
3 3. 7-二甲基 -1. 3. 6-辛三烯 0. 05 35 α-金合欢烯 2. 05 67 三氟乙酰基熏衣草醇 0. 05
4 樟脑 0. 05 36 待定 0. 52 68 2, 6, 7-三甲基 -4( 3H) -蝶酮 0. 04
5 3-甲基 -环戊烯 0. 04 37 待定 0. 29 69 2-苄氧基苯胺 0. 03
6 3-苯基 -2-丁酮 13. 11 38 1. 2. 3. 5. 6. 7. 8. 8a-八氢萘 0. 56 70 1. 1-二甲氧基 -9-十八烯 0. 15
7 乙酸-2-苯乙基酯 0. 15 39 1. 2. 3. 5. 6. 8a-六氢萘 1. 42 71 子丁香烯氧化物 0. 07
8 α-甲基苯丙醇 0. 25 40 β-辛烯 4. 31 72 7-( 1, 1-二甲基 ) -1( 2H)奈酮 0. 04
9 醋酸十二烷基酯 0. 10 41 4α-甲基十氢萘 5. 94 73 2-十三酮 0. 28
10 1. 1-二甲基环己烷 0. 09 42 1-乙烯基-1-甲基 -环己烷 3. 51 74 1, 3, 5-三甲基 -2-环己基苯 0. 07
11 环丙基苯基甲酮 0. 04 43 1H-环丙奈 0. 31 75 待定 0. 23
12 1-壬烯 0. 04 44 6-乙基-4. 5. 6. 7-四氢苯并呋喃 0. 95 76 1-乙酰基 -2, 6-萘二醇 0. 19
13 α-荜澄茄烯 0. 03 45 1, 6, 10-十二碳三烯 -3-醇 0. 46 77 大根香叶烯 B 0. 08
14 衣兰烯 0. 09 46 2, 3-二甲基-环六 -1. 3-二烯 1. 10 78 乙酸 -Z , Z-3, 15-十八碳二烯 -1-酯 0. 03
15 α-古巴烯 0. 16 47 3-环戊烯-1-乙醛 0. 47 79 2-十六酮 0. 06
16 3. 3. 5-三甲基 -1-己烯 0. 05 48 β-榄香酮 1. 32 80 1, 1-二甲氧基 -9-十八烯 0. 08
17 3. 7-二甲基 -2. 6-辛二烯-1-醇 0. 12 49 3-环戊烯-1-脱氢缩醛 0. 60 81 2-十二酮 0. 04
18 2-甲基 -2-丙基苯 2. 29 50 1, 2-双 [ 4-吡啶盐 N -氧化物 ]乙烷 0. 48 82 丙基安替比林 0. 04
19 1-环己基 -2-丙酮 0. 10 51 待定 0. 46 83 4-溴代 -2-金刚醇 0. 03
20 2. 6-二甲基 -二环 [ 3. 1. 1]庚 -2-烯 0. 02 52 三环 [ 3, 3, 0, 0( 2, 8) ]辛 -3-酮 0. 65 84 十九烷 0. 04
21 子丁香烯 0. 86 53 4, 5, 6, 7-四氢苯并呋喃 0. 65 85 2-十五酮 0. 08
22 待定 0. 15 54 1, 2-二乙基-4, 5-二甲基 -苯 1. 84 86 二十一烷 0. 26
23 γ-榄香烯 0. 66 55 3-辛基-苯酚 3. 31 87 2-甲基 -二十三烷 0. 10
24 1H-环丙基甘蒽烯 ,十氢 0. 39 56 O-(O-甲氧基苯氧基 )苯酚 6. 65 88 二十四烷 0. 04
25 马兜铃烯 0. 03 57 1, 4-二甲基-1-环戊烯 0. 94 89 二十五烷 0. 08
26 α-子丁香烯 4. 05 58 1, 4-亚甲基-1H-茚 3. 44 90 二十六烷 0. 03
27 异喇叭烯 0. 08 59 3. 7-环葵烷-1-酮 15. 53 91 二十七烷 0. 05
28 3-苯基 . 乙基 -2-丙烯酸 0. 14 60 1H-环丙基奈烯 1. 73 92 11-葵基-二十一烷 0. 04
29 α-甲基苯丙醇 0. 06 61 1. 2. 3. 5. 6. 7. 8. 8a-八氢甘蒽烯 0. 07 93 二十九烷 0. 12
30 1. 2. 3. 4. 4a5. 6. 8a-八氢萘 1. 35 62 7, 7-二甲基-二环 [2. 2. 1 ]庚烷 0. 09 94 三十烷 0. 04
31 1. 2. 4a. 5. 6. 8a-六氢萘 0. 14 63 Z-α-反式 -香柠檬醇 0. 11
32 待定 1. 45 64 2-辛炔 0. 16
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