全 文 ：又据 13 CNM R及 DEPT谱 ,确定化合物Ⅳ的结构为
槲皮素 -3-O-新橙皮糖苷。
化合物Ⅴ : 白色粉末 , mp 117℃～ 118℃
( M eOH) MW: 182。分子式 C9H10O4。 IRνKBrmax cm- 1:
3 000, 2 980, 2 962, 2 918, 1 682 ( C= O ) , 2 640,
1 585 ( C= O ) , 1 050, 1 460, 1 420, 1 344, 1 300,
1 282, 1 230, 1 180, 1 127, 1 102, 1 020, 758, 624,
M S m /z: 182 ( M
+
) , 167 ( M
+
- CH3 ) , 139, 121。
1
HNM Rδ: 3. 92( 6H, s, O CH3× 2) , 7. 03( 1H, d, J=
8 Hz, H-5) , 7. 61 ( 1H, dd, J= 2, 8 Hz, H-6) , 7. 72
( 1H, dd, J= 2 Hz, H-2) ,结合 13 CNM R数据与文
献 [7 ]对照其 IR, 1HNMR,确定化合物Ⅴ的结构为 3,
4-二甲氧基苯甲酸 ( 3, 4-dimethoxy1 Benzoic acid)
即藜芦酸 (v era t ric acid)。
4　讨论
金莲花的复方制剂——金莲花冲剂作为抗病毒
性感冒药 ,临床疗效甚好。为了扩大药源 ,我们对其
同属植物短瓣金莲花进行了初步研究 ,在体内体外
抗病毒试验中 ,我们只观察了其对呼吸道核胞病毒
的抑制作用 ,未见明显效果。但并不能就此说明金莲
花无抗病毒活性。我们将继续观察金莲花对其他感
冒病毒的作用 ,并加以深入研究。
参 考 文 献
1　中国科学院中国植物志编委会 .中国植物志 . 北京:科技出版
社 , 1979: 27, 85
2　金玉兰 ,李景道 ,张永鹤 ,等 . 延边医学院学报 , 1992, 15( 1): 37
3　康少文 ,于永芳 ,王　沛 ,等 . 中草药 , 1984, 15( 6): 7
4　中国科学院上海药物研究所植物化学研究室 . 黄酮体化合物鉴
定手册 .北京:科学出版社 , 1981: 643
5　姚新生主编 . 天然药物化学 .第二版 . 北京:人民卫生出版社 ,
1992: 221
6　 William S, Ch ris tine A, Harb rne J B, et al . Phytoch em, 1971,
10( 5): 1059
7　 Sadt ler Research Labo ratories I N C. Sadt ler S tandard N M R
Spect ra. 1972: 2194
( 1999-12-21收稿 )
黄山药化学成分的研究
长春中医学院新药研究中心 ( 130021)　　董　梅 　王本祥* *
沈阳药科大学天然药物研究室　　　　　吴立军
　　黄山药 Dioscorea panthaica Prain et Burkill为
我国特有的薯蓣科薯蓣属植物 ,主要分布于云南、贵
州、四川、湖南等地区 ,根茎含薯蓣皂苷元 1. 7%～
2. 3% ,生药能祛风除湿 ,清热解毒 ,可治胃病、风湿
性心脏病、风湿性关节炎、跌打损伤、牛马炭疽病 [1 ]。
我们对其甾体皂苷类成分进行分离 ,通过硅胶柱色
谱及 HPLC分离鉴定了 5个化合物: prog enin(Ⅰ ) ,
prog enin (Ⅱ ) ,薯蓣皂苷 ( dioscin, Ⅲ ) ,纤细皂苷
(g racil lin, Ⅳ ) , pseudopro to-dio scin(Ⅴ )。其中Ⅰ ～
Ⅳ为已知化合物 ,Ⅴ系首次从该植物中分得。
1　仪器和材料
熔点仪用 Yanoco M P-53显微熔点测定仪 (温
度未校正 ) ;红外光谱用 Shimadzu IR-27G型红外
光谱仪 ;核磁共振谱用 Bruker ARX-300型光谱仪 ,
C5D5N为溶剂 ; HPLC用 Shimadzu LC-8A高效液
相色谱仪 ; HPLC柱用 phenomenex C18 250 mm×
10. 00 mm;检测器用 Shimadzu SPD-6AV UV-V IS
检测器 , 208 nm;薄层色谱用硅胶 H ( 10～ 40μm) ,
柱色谱用硅胶 ( 200～ 300目 )均为青岛海洋化工厂
生产。色谱用试剂均为分析纯。药材购自四川省 ;薯
蓣皂苷元 ( dio sgenin)购自 Sigma公司。
2　提取和分离
将黄山药的根茎 10 kg用 95%乙醇加热回流提
取 2次 ,提取液浓缩后 ,加水 10 L溶解 ,除去不溶
物 ,水溶液浓缩得浸膏 500 g。取其中 50 g进行硅胶
柱色谱 ,氯仿 -甲醇梯度洗脱 ( 9∶ 1～ 3∶ 1) ,重结晶
之后得到单体化合物 No. 25～ 29,Ⅰ ( 15 mg ) ,
No. 30～ 34,Ⅱ ( 19 mg ) , No. 37～ 41,Ⅲ ( 50 mg ) ,
No. 48～ 50,Ⅳ ( 25 mg )。 将 No. 66～ 72部分经
HPLC分离 , 60%甲醇洗脱 ,得化合物Ⅴ ( 66 mg )。
3　鉴定
化合物Ⅰ : 无色针晶 (丙酮 ) , mp 230℃～ 231
℃ , IRνKBrmax cm- 1: 3 350 ( OH ) , 980, 915, 895, 865
( 915 < 895,示为 25R螺甾烷 ) ;化合物Ⅰ ( 5 mg )加
·732· 中草药　 Chinese Traditiona l and He rbal Drug s　 2000年第 31卷第 10期
董　梅　女 , 1996年 7月毕业于山东医科大学药学系 ,获理学学士学位。现于沈阳药科大学攻读药物化学博士学位 ,主要从事 ( 1)天然药物活性成分的提取分离及结构鉴定的研究。 ( 2)天然产物的体内、体外代谢研究。 ( 3)天然产物的生物活性筛选、构效关系的研究。 ( 4)天然抗肿瘤药物诱导肿瘤细胞凋亡的细胞内信号转导机制的研究。
* * 联系人
入 2 mol /L盐酸 ( 50%乙醇配制 ) 10 mL,加热回流 2
h,冷却后过滤 ,经薄层显示与薯蓣皂苷元标准品 Rf
值一致。 13 CNMR谱数据 (表 1)与 progeninⅡ文献
报道值一致 [2 ]。
化合物Ⅱ : 无色针晶 (丙酮 ) , mp 239℃～ 242
℃ , IRνKBrmax cm- 1: 3 600～ 3 200( O H) , 980, 918, 900,
865( 918 < 900, 25 R-螺甾烷 ) ;化合物Ⅱ按Ⅰ 法酸水
解 ,薄层显示与薯蓣皂苷元标准品 Rf值相同。13 CN-
M R谱数据 (见表 1)与 progeninⅢ的文献报道值一
致 [3 ]。
化合物Ⅲ : 无色针晶 (甲醇 -乙酸乙酯 ) , mp 276
℃～ 278℃ , IRνKBrmax cm- 1: 3 350 ( O H) , 970, 910 <
892, 860( 25 R,螺甾烷 )。化合物Ⅲ按Ⅰ法酸水解 ,薄
层显示与薯蓣皂苷元标准品 Rf值相同。13 CNMR谱
数据 (见表 1)与 dioscin的文献报道值一致 [4 ]。
化合物Ⅳ: 无色针晶 (甲醇 -乙酸乙酯 ) , mp 290
℃～ 291℃ , IRνKBrmax cm- 1: 3 350 ( O H) , 970, 910 <
890, 855( 25 R,螺甾烷 )。化合物Ⅳ按Ⅰ法酸水解 ,薄
层显示与薯蓣皂苷元标准品 Rf值相同。13 CNMR谱
数据 (见表 1)与 g raci llin的文献报道值一致 [ 5]。
化合物Ⅴ : 白色粉末 (甲醇 -乙酸乙酯 ) , mp 174
℃～ 176 ℃ , IRνKBrmax cm- 1: 3 470～ 3 280 ( O H ) ,
2 950, 1 380, 1 070。化合物Ⅴ按Ⅰ法酸水解 ,薄层显
示与薯蓣皂苷元标准品 Rf值相同。13CNMR谱数据
(见表 1)与 pseudoproto-discin的文献报道值一
致 [6 ]。
表 1　化合物Ⅰ ～ Ⅴ的 13CNMR谱数据
No. Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅳ Ⅴ
aglycone
1 37. 4 37. 5 37. 5 37. 5 37. 6
2 30. 2 30. 2 30. 2 30. 1 30. 3
3 78. 2 78. 3 78. 8 78. 7 78. 7
4 39. 3 39. 0 39. 0 38. 7 39. 1
5 140. 9 140. 9 140. 8 140. 8 140. 9
6 121. 7 121. 8 121. 8 121. 9 121. 9
7 32. 2 32. 3 32. 3 32. 3 32. 5
8 31. 6 31. 7 31. 7 31. 7 31. 6
9 50. 3 50. 3 50. 3 50. 3 50. 4
10 37. 0 37. 2 37. 2 37. 2 37. 2
11 21. 1 21. 1 21. 1 21. 1 21. 4
12 39. 9 39. 9 39. 9 39. 9 39. 8
13 40. 5 40. 5 40. 5 40. 5 43. 5
14 56. 6 56. 6 56. 7 56. 7 55. 2
15 32. 2 31. 8 31. 9 31. 8 34. 6
16 81. 1 81. 1 81. 1 81. 1 84. 6
17 62. 9 62. 7 62. 9 62. 9 64. 6
18 16. 4 16. 4 16. 3 16. 4 16. 2
19 19. 4 19. 4 19. 4 19. 4 19. 5
　　续表 1
No. Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅳ Ⅴ
20 41. 9 42. 0 42. 0 42. 0 103. 7
21 15. 0 15. 0 15. 0 15. 0 11. 9
22 109. 3 109. 3 109. 3 109. 3 152. 5
23 32. 2 32. 2 32. 2 32. 2 33. 6
24 29. 2 29. 3 29. 3 29. 3 23. 8
25 30. 6 30. 6 30. 6 30. 6 31. 6
26 66. 9 66. 9 66. 9 66. 9 75. 0
27 17. 3 17. 3 17. 3 17. 3 17. 4
Sugar
glc( inn er)
1 102. 7 100. 4 100. 3 100. 0 100. 4
2 75. 6 79. 7 78. 1 77. 0 78. 1
3 76. 7 77. 9 76. 9 89. 6 76. 9
4 78. 2 71. 8 78. 0 69. 6 78. 8
5 77. 2 77. 9 77. 8 77. 7 77. 8
6 61. 5 62. 9 61. 4 62. 5 61. 6
rha( 1→ 4)
1 102. 5 103. 0 102. 9
2 72. 9 72. 6 72. 6
3 72. 7 72. 9 72. 8
4 74. 0 74. 2 73. 9
5 70. 4 70. 5 70. 5
6 18. 6 18. 6 18. 7
rha( 1→ 2)
1 102. 1 102. 0 102. 3 102. 0
2 72. 6 72. 6 72. 5 72. 6
3 72. 9 72. 8 72. 8 72. 9
4 74. 2 73. 9 74. 2 74. 2
5 69. 5 69. 5 69. 6 69. 6
6 18. 7 18. 5 18. 7 18. 5
glc( 1→ 3)
1 104. 6
2 75. 0
3 78. 5
4 71. 5
5 77. 9
6 62. 5
26-glc
1 104. 9
2 75. 2
3 78. 5
4 71. 8
5 77. 9
6 62. 9
参 考 文 献
1　中科院昆明植物所编著 .云南植物志 (第三卷 ) . 北京:科学出版
社 , 1983: 717
2　 Espejo O, Uav ot J C. Jung H, et al . Ph ytoch emist ry, 1982, 21
( 2): 413
3　Watanabe Y, Sanoda S, Ida J, et al . Chem Ph arm Bul l, 1983,
31( 10): 3486
4　李伯刚 ,唐易芳 ,时金花 . 植物学报 , 1986, 28( 4): 409
5　 Hirai Y, Sanoda S, Ida Y, et al . Ch em Pharm Bull , 1986, 34: 82
6　 Liang Z Z, Aquino R, Simone F D, et al . Planta Medica, 1988,
54( 4): 344
7　 Aquino R, Simone F D, Ph ytoch emist ry, 1985, 24( 11): 2479
( 1999-11-23收稿 )
·733·中草药　 Chinese Traditiona l and He rbal Drug s　 2000年第 31卷第 10期