全 文 ：· 有效成分 ·
T r i te r Pe n
o i d S a P o n i n s fr o m
O u y a n g Min g
, a n . , Y a n g C h
o n g r e n
畏 苍
Y e l l o w f l o w e r M i l k w o r t R o o t (尸。妙g a l a a ir l l a t a )
a n
d W
a n g H
a n q i n g “ . ( ` eD p a r t m e n t o f C h e m is t r y , H u a q i a o
v e r s
i t y
,
Q
u a n z h
o u , F u ji
a n 3 6 2 0 1 1 ;
’ `
K
u n m i n g I n s t it u t e o f oB
t a n y , Ch i n e s e A e a d e m y o f cS i
e n e e s ,
U n i
-
K u n
-
m in g ; “ ` L a n z h o u I n s t it u t e o f C h e m ie a l P h y s i e s , C h i n e s e A e a d e m y o f cS i e n e e s , L a n z h o u )
A bs t r a e t S i x n
e
w
o l e a n a n e
一 t y p e s a p o n i n s , a r il lo s id e A
一
F ( I 一 u ) , a l o n g w i t h a k n o w n s a p o n in ,
p o l y g a l a s a p o n in X X X V ( VI )
,
w e r e is o la t e d f r o m t h e r o o t o f P o ly g
a al a r i l a t a B u e h一 H a m 二 T h e s t r u e t u r e s
o f t h e s e n e w e o m p o u n d s w e r e e lu e id a t e d a s 3
一
O
一卜D 一 g lu e o p y r a n o s y l p r e s e n e g e n in 2 8一 O 一件D 一 x y lo p y r a n o s y l ( l
~ 4 )
一 a 一
L
一 r h a m n o p y r a n o s y l ( l ~ 2 )
一
( 3
,
4
一
d i
一
O
一 a e e t y l )
一卜D 一 f u e o p y r a n o s i d e ( I ) ; 3一 O 一卜D 一 g l u e o p y r a n o s y l p r e -
s e n e g e n in 2 8
一
O
一卜D 一 x y l o p y r a n o s y l ( 1~ 3 ) 一卜D 一 x y l o p y r a n o s y l ( l ~ 4 ) 一 a 一 L 一 r h a m n o p y r a n o s y l ( l ~ 2 ) 一卜D 一 f u -
e o p y r a n o s i d e ( I ) ; 3
一
O
一各D 一g l u e o p y r a n o s y l p r e s e n e g e n i n 2 8一 O 一件D 一x y lo p y r a n o s y l ( 1~ 3 ) 一卜D 一 x y lo p y r a n o s y l
( 1 ~ 4 )
一 a 一 L 一 r h a m n o p y r a n o s y l ( l ~ 2 )
一
( 3
,
4
一
d i
一
O
一a e e t y l )
一卜D 一 f u e o p y r a n o s id e ( I ) ; 3一 O 一件D 一 g l u e o p y r a n o s y l
p r e s e n e g e n in 2 8
一
O
一卜D 一 x y lo p y r a n o s y l ( l ~ 3 ) 一 [各D 一 g a la e t o p y r a n o s y l ( l ~ 4 ) ]一卜D 一卜D一 x y lo p y r a n o s y l ( z ~
4 )
一 a 一
L
一 r
h
a m n o P y r a n o s y l ( l ~ 2 )
一卜D 一 f u e o p y r a n o s id e ( W ) ; 3一 O 一卜D 一 g lu e o p y r a n o s y l p r e s e n e g e n in 2 8 一O 一卜D -
x y l o p y r a n o s y l ( 1~ 3 )
一
[卜D 一 g a l a e t o p y r a n o s y l ( 1~ 4 )〕一卜D一 x y lo p y r a n o s y l ( 1~ 4 ) 一 a 一L 一 r h a m n o p y r a n o s y l ( l~
2 )
一
( 3
一
-o
a e e t y l )
一件D 一 f u e o p y r a n o s id e ( V ) a n d 3 一O一各D 一g l u e o p y r a n o s y l p r e s e n e g e n i n 2 8 一O 一各D 一 x y lo p y r a n o s y l
( z~ 3 )
一
[卜D 一g a l a e t o p y r a n o s y l ( z ~ 4 ) 」一卜刀一 x y l o p y r a n o s y l ( l ~ 4 ) 一a 一乙一 r h a m n o p y r a n o s y l ( l ~ 2 ) 一 ( 3 , 4一 d i一。
a e e t y l )
一各D 一 f u e o p y r a n o s i d e ( ” ) o n t h e b a s i s o f s P e e t r o s e o p i。 a n d e h e m ie a l m e t h o d s .
K e y w o
r d s P o ly 召 a l a a r il la t a B u e h一H a m . P o ly g a la c e a e t r it e r p e n o id p r e s e n e g e n in o l e a n a n e t y钾
s a P 0 n l n
摘 要 中药黄花远志 尸 o ly g a la ar il at a B uc h一 H a m . 远志科远志属植物 , 为落叶灌木或 小乔木 ,
分布于西南 、 华东 、 陕西 、 湖北等地 。 其根具有祛风除湿 , 补虚消肿 , 调经活血等功效 。 我们对采 自云
南 省文 山县黄 花远志 的皂 昔成分进行 了研究 , 从 甲醇提取物中分得 7 个单体三菇皂 昔 , 经波谱和
文献分析确定 了它们 的结构 , 其 中有 6 个新三枯皂昔并命名为 ar il os i de A ~ F 。
关健词 黄花远志 三菇皂昔 ar il os i de A ~ F
I n t r o d u C t i o n
P o ly g a la a ir l l a t a B u e h一H a m . 15 a C h i-
n e s e m e d i e i n a l P l a n t
,
t h e r o o t o f w h ie h w a s
u s e d a s a t o n i e
, a n t ie o a g u l a n t o r f o r t h e
t r e a t m e n t o f h e p a t i t i s 〔 1
,
2 〕 . S i x n e w t r i t e r -
P e n o id s a P o n i n s e h r i s t e n e d a s a
r i l l o s i d e A 一
F ( I ~ VI ) a n d o n e k n o w n s a p o n i n
,
p o l y
-
g a l a s a p o n i n x x x V ( VI ) w e r e i
s o l a t e d f r o m
i t s r o o t
.
T h e l a s t o f w h i e h
,
Vl h a s b e e n P r e
-
v i o u s l y i s o l a t e d f r o m P
.
fa l z
a x H e m s l
. 〔3〕 .
I n t h i s P a P e r
,
w e w i s h t o p r e s e n t t h e s t r u e
-
t u r e e l u e id a t i o n o f a r i l l o s i d e A一 F ( I 一 Vl ) .
通讯地址 : 欧 阳明安 ,华侨大学 化学 系 (泉州 3 62 0 1 1 )
《中草药 》 19 99 年第 30 卷第 1 2 期
R e s u l t s a n d D I S C u S S i o n
A e r u d e s a P o n i n f r a e t i o n o f t h e
n o l e x t r a e t o f t h e r o o t
s u b je e t e d
o f 尸 . a r i l l a t a
m e t h a
-
B u e h一
H a m
,
w a s t o p a s s t h r o u g h
p o r o u s p o l y m e r g e l ( D
l o l
) e o l u m n a n d t h e
a d s o r b e d m a t e r ia l s w e r e e l u t e d s u e e e s s i v e l y
w i t h 3 0 % a q
.
M e O H a n d M e O H
.
T h e
m e t h a n o l e l u a t e w a s r e p e a t e d l y e h r o
-
m a t o g r a p h e d o n s i l ie a g e l R p
一
8 t o g i v e
s a p o n i n s ( I ~ vI )
.
O n a l k a l i n e h y d r o l y s i s
,
s a P o n i n s l 一 Vl a f f o r d e d t e n u i f o l i n
( I
。
) 〔` 〕 , t h e 3一。 一卜D 一 g l u e o p y r a n o s i d e o f
.
8 8 1
·
P r e s e n e g e n l n
·
t o e la im t h a t
T h e r e f o r e I t V7 a S iu s t i f i a b le w e r e a n a l o g s o f p r e s e n e g e n i n g ly e o s id e s
·
t h e s e s a P o n i n s l ~ IV ( F i g
.
1 ) A r i l l o s id e A ( I )
s h o w e d a [M一 H ] -
OO H
…溉介锰
H O、 甲
O H
I a (愧” 诚加如 )
O H
V
m
D
.
m和a8山Blpo
凡H闹alGll凡H却vxl, H凡cAHIRcAHc
rn皿WvVI顶
Fi g 1 C h e m i e a l s t r u e t u r e o f l ~ VI
,
I
。 a n d H M B C C o r r e l a t i o n
o f A r i ll o s id e E ( v )
io n p e a k a t m / 2 1 1 8 7 i n t h e n e g a t i v e F A B
一
1 8 2
.
7 )
,
t h r e e e s t e r e a r b o n y l s ig n a l s ( 6
M S a n d e o m b i n e d w i t h D E P T
s
p e e t r u m t o 1 7 0
.
2
,
1 7 0
.
9 a n d 17 6
.
4 ) a n d f o u r a n o m e r ie
g i v e t h e m o l e e u l a r f o r m u l a C
5 7
H
7 2
0
2 7
.
O n e a r b o n s i g n a l s ( a 9 4
.
3
,
1 02
.
0 , 1 0 5
.
2 a n d
a e id h y d r o l y s i s
,
1 a f f o r d e d g lu e o s e
,
f u
一
1 0 7
.
2 )
.
B y e o m p a r i s o n o f t h e e a r b o n N M R
e o s e , r h a m n o s e a n d x y l o s e a s i t s s u g a r m o i
一
d a t a o f e o m p o u n d 1 w i t h t h a t o f p o ly g a l a s
-
e t i e s
.
O n a lk a l i n e h y d r o l y s i s
,
1 g a v e a p r e
一 a p o n i n X刀m 〔5 〕 , e o m p o u n d 1 w a s f o u n d t o
s e n e g e n i n 3
一
O
一日一 D 一 g l u e o p y r a n o s id e , t e n u i f 一 e o n t a i n t w o a e e t y l g r o u p s t h a n p o l y g a l a s -
o l i n
.
T h e
’
H N M R s p e e t r u m e x h ib i t e d t h e a p o n i n X刀 1 . T h e e s t e r e a r b o n y l s ig n a ls a t 占
p r e s e n e e o f f i v e s i n g l e m e t h y l s i g n a l s ( 6 1 7 0
.
2 a n d 1 7 0
.
9 a t t a e h i n g t o t h e p o s i t i o n s
0
.
7 6
,
0
.
8 8
,
1
.
0 5
,
1
.
5 1 a n d 1
.
8 9 )
, a t r i
一
C
一
3 a n d C
一
4 o f f u e o s e u n i t s h o w e d t h e H M
-
s u b
s t i t u t e d o l e f i n i e p r o t o n 〔a 5 . 7 1 ( t 一 l ik e )〕 B C 。 o r r e l a t i o n b e t w e e n t h e e s t e r e a r b o n y l
i n t h e a g l y e o n e m o i e t y a n d f o u r a n o m e r ie s i g n a l (己 1 7 0 . 2 ) a n d H 一 3 (占 5 . 5 5 ) o f f u -
p r o t o n s 「a 5 . 0 0 ( d , J = 6 . 8 H z ) , 5 . 0 5 ( d , e o s e , a n d t h e e s t e r 。 a r b o n y l s i g n a l ( 8
J = 7
.
1 H z )
,
5
.
6 8 ( b r s ) a n d 6
.
1 3 ( d
,
J = 1 7 0
.
9 ) a n d H
一
4 (己 5 . 5 5 ) o f f u e o s e . T h e
8
.
0 H z ) ]
.
T h e
` 3
C N M R s p e e t
r u m s u g g e s t
一
p r o t o n s i g n a l s o f H
一
3
,
H
一
4 w e r e o v e r l a p p e d
e d t h e p r e s e n e e o f a e a r b o x y l s ig n a l ( 6 a n d a s s i g n e d b y i t s T O C SY a n d HM Q C
·
8 8 2
·
s P e e t r a
.
T h u s
,
t h e s t r u e t u r e o f a r i l lo s i d e A
w a s e l u e id a t e d a s 3
一
O
一民D 一 g l u e o P y r a n o s y l
p r e s e n e g e n i n 2 8
一
O
一件D 一 x y l o p y r a n o s y l ( 1一
4 )
一 a 一 L
一 r h a m n o p y r a n o s y l ( 1~ 2 )
一
( 3
,
4
一
d i
一
O
-
a e e t y l )
一各D 一 f u e o p y r a n o s id e .
A r i l l o s id e B ( l ) s h o w e d a [ M 一 H 〕-
io n p e a k a t m / 2 1 2 3 5 i n t h e n e g a t iv e F A B
-
M S
, s u g g e s t i n g t h e m o l e e u l a r f o r m u l a C
s s
H
7`
0
2 , , c o m b i n e d w i t h t h e D E P T s p e e
-
t r u m
.
C o m p o u n d 1 a f f o r d e d g l u e o s e
,
f u
-
e o s e , r h a m n o s e
, x y l o s e a s t h e s u g a r e o m p o
-
n e n t s o n a e id h y d r o l y s i s
.
I n t h e N M R s p e e
-
t r a
,
1 s h o w e d f i v e a n o m e r ie p r o t o n a n d
e a r b o n s i g n a l s 〔占e 9 4 . 9 / a H 6 . 0 0 ( d , J ~ 7 . 9
H z ) ; 汉 10 1 . 1 /占H 6 . 4 5 ( b r s ) ; 汉 1 0 5 . 3 /占H
5
.
0 1 (d
,
J = 7
.
0 H z ) ; 6
。
1 0 5
.
9 / a H 5
.
1 2 ( d
,
J = 6
.
5 H z ) a n d 6
。
1 0 6
.
8 / a
H 5
.
0 2 ( d
,
J = 7
.
2
H z )〕. T h e s u g a r p r o t o n a n d e a r b o n s ig n a ls
i n t h e N M R s p e e t r u m w e r e a s s i g n e d b y
H M Q C
,
T O C S Y
, ’
H
一 `
H C O S Y a n d H M B C
s p e e t r a ( s e e T a b l e l )
.
In t h e H M B C s P e e
-
t r u m
,
l o n g r a n g e e o u p l i n g w e r e o b s e r v e d
b e t w e e n t h e a n o m e r ie p r o t o n s i g n a l a t 6
5
.
0 1 ( H
一
1 o f G l e ) a n d t h e e a r b o n s i g n a l a t 占
8 6
.
4 d u e t o C
一
3 o f t h e a g l y e o n e ; b e t w e e n
t h e a n o m e r ie p r o t o n s ig n a l a t a 6
.
0 0 ( H
一
1 o f
F u e ) a n d t h e e a r b o n s i g n a l a t 6 1 7 6
.
7 d u e t o
C
一 2 8 o f t h e a g l y e o n e ; b e t w e e n t h e a n o m e r i e
p r o t o n s i g n a l a t 6 6
.
4 5 ( H
一
1 o f R h a ) a n d
t h e e a r b o n s i g n a l a t 6 7 3
,
5 d u e t o C
一
2 o f t h e
f u e o s e ; b e t w e e n t h e a n o m e
r i e p r o t o n s i g n a l
a t 6 5
.
0 2 〔H 一 1 o f X y l ( i n n . ) ] a n d t h e 。 a r -
b o n s ig n a l a t 6 5 5
.
4 d u e t o C
一
4 o f t h e r h a m
-
n o s e ; b e t w e e n t h e a n o m e r ie p r o t o n s i g n a l a t
占 5 . 1 2 「H 一 1 o f X y l ( t e r . ) ] a n d t h e 。 a r b o n
s i g n a l a t 6 8 7
.
8 d u e t o C
一
3 o f t h e x y l o s e
( i n n
.
)
.
F r o m t h e s e e v id e n e e s
,
t h e s t r u e
-
t u r e o f a r i l l o s id e B w a s e l u e id a t e d a s 3
一
O
一
p
-
D
一
g l u e o p y r a n o s y l p r e s e n e g e n i n 2 8
一
O
一日一 D -
x y l o p y
r a n o s y l ( l ~ 3 )
一各D 一 x y l o p y r a n o s y l ( 1
《中草药 》 1 9 9 9 年第 3 0 卷第 12 期
~ 4 )
一 a 一 L
一 r h a m n o p y r a n o s y l ( 1~ 2 )
一件D 一 f u -
e o P y r a n o s id e
.
A r i l l o s id e C ( 皿 ) s h o w e d a [ M 一 H 〕-
io n p e a k a t m / 2 1 3 1 9 i n t h e n e g a t i v e F A B
-
M S
, e o m b i n e d w i t h t h e D E P T s p e e t r u m
,
i t s m o l e e u l a r f o r m u l a w a s d e d u e e d t o b e C
o Z
H
s。
0
3一 T h e ` H N M R s p e e t r u m s u g g e s t i n g
t h e p r e s e n e e o f t w o a e e t y l m e t h y l p r o t o n
s i g n a l s ( 6 2
.
0 0 a n d 2
.
0 2 ) a n d f i v e a n o m e r ie
p r o t o n s i g n a l 〔占 5 . 0 5 ( d , J = 7 . 0 H z ) ; 5 . 1 0
( d
,
J = 7
.
1 H z ) ; 5
.
1 8 ( d
,
J = 6
.
7 H z ) ;
5
.
6 9 ( b r s ) a n d 6 6
.
1 7 ( d
,
J = 7
.
9 H z ) 〕.
O n a e id h y d r o l y s is
, e o m p o u n d 1 a f f o r d e d
g l u e o s e
,
f u e o s e
, r h a m n o s e a n d x y l o s e
.
T h e
p o s i t i o n s o f t h e a e e t y l g
r o u p s w e r e t h a t o f
C
一
3
,
C
一
4 o f t h e f u e o s e m o ie t y b y e o m P a r i n g
i t s N M R d a t a w i t h t h o s e o f e o m P o u n d s l
a n d 1
.
T h e d a t a o f t h e H M B C s p e e t r u m
e n a b l e u s t o id e n t i f y t h e s t r u e t u r e o f 1 a s
3
一
O
一
p
一
D
一
g l u e o p y r a n o s y l p r e s e n e g e n i n 2 8
一
O
-
件D 一 x y l o p r a n o s y l ( 1 ~ 3 ) 一日一 D 一 x y l o p y r a n o -
s
y l ( l ~ 4 )
一 a 一L
一 r
h a m n o p y r a n o s y l ( 1 ~ 2 )
-
( 3
,
4
一
d i
一
O
一 a e e t y l )
一份D 一 f u e o P y r a n o s id e .
A r i l l o s id e D ( VI )
s
h o w e d s i x a n o m e
r i e
p r o t o n s i g n a l s i n t h e
`
H N M R s p e e t r u m a t 6
4
.
8 5
,
(以 , J = 7 . 0 H z ) , 4 . 9 1 ( d , J ~ 7 . 0
H z )
,
4
.
9 5 ( d
,
J = 6
.
7 H z )
,
5
.
1 6 ( d
,
J =
7
.
9 H z ) a n d 6
.
3 9 ( b r s )
.
B y ’ 3C N M R s p e e
-
t r u m e o m b i n e d w i t h H M Q C s p e e t r u m
,
t h e
e a r b o n s ig n a l p o s i t i o n s a n d e h e m ie a l s h i f t s
o f t h e s i x a n o m e r i e e a r b o n s ig n a l s w e r e a s
-
5 ig n e d a t 6 1 0 3
.
0
,
10 6
.
2
,
1 0 5
.
0
,
1 0 5
.
4
,
9 4
.
7 a n d 1 0 0
.
9
, r e s p e e t iv e l y
.
O n a e id h y
-
d r o l y s i s
, e o m p o u n d W a f f o r d e d g l u e o s e
,
f u
-
e o s e , r h a m n o
s e , x y l o s e a n d g a l a e t o s e a
s
s u g a r m o i e t ie s
.
I t s m o l e e u l a r i o r w a s r e
-
v e a l e d m / 2 1 3 9 7 [M 一 H 〕一 i n t h e n e g a t i v e
F A B
一
M S a n d m a i n f r a g m e n t io n s 1 2 6 5
,
1 3 5 5
,
9 4 1 a n d 6 7 9
.
S u g a r l i n k a g e s w e r e
d e e i d e d b y t h e H M B C s P e e t r u m
.
T h e H M
-
.
8 8 3
.
B C e o r r e l a t i o n w e r e o b s e r v e d b e t w e e n t h e
f o l l o w i n g e a r b o n s a n d p r o t o n s i n t he s it g a r
m o i e t y o f Vl
:
C
一 3 a n d H
一 1 o f G le ; C
一 2 8 a n d
H
一
1 o f F u e ; C
一
2 o f F u e a n d H
一
1 o f R h a ; C
-
4 o f R h a a n d H
一
1 o f X y l ( i n n
.
) ; C
一
3 o f x y l
( i n n
.
) a n d H
一
1 o f X y l ( t e r
.
) ; C
一
4 o f X y l
( i n n
.
) a n d H
一
1 o f G a l
.
B a s e d o n t h e s e e v i
-
d e n e e s
,
t h e s t r u e t u r e o f a r i l l o s id e D w a s
e l u e id a t e d a s 3
一
O
一件D 一 g l u e o p y r a n o s y l p r e s e -
n e g e n i n 2 8
一
O
一件D 一 x y l o p y r a n o s y l ( l ~ 3 ) 一「件
D
一
g a l a e t o p y r a n o s y l ( 1~ 4 ) 〕一各D 一 x y l o p y r a -
n o s y l ( 1~ 4 )
一 a 一L
一 r h a m n o p y r a n o s y l ( 1一 2 ) -
件D 一 f u e o p y r a n o s id e .
A r il l o s id e E ( V ) a f f o r d e d g l u e o s e
,
f u
-
e o s e , r h a m n o s e
, x y l o s e a n d g a l a e t o s e o n
a e id h y d r o l y s i s
.
I t s m o l e e u l a r f o r m u l a 15 C
6 6
H
s :
0
3 5
f r o m t h e n e g a t i v e F A B
一
M S a n d
D E P T s p e e t r u m
.
T h e
`
H
, ` 3
CN M R s p e e t r a
o f V e x h ib i t e d a n a e e t y l s ig n a l a t 各H 1 . 9 2 ,
台e 1 7 1 . o a n d s i x a n o m e r i e P r o t o n a n d e a r -
b o n s i g n a l s a t 己 4 · 8 5 ( d , J = 6 · 1 H z ) , 4 · 9 3
( d
,
J = 6
.
3 H z )
,
4
.
9 8 ( d
,
J = 6
.
7 H z )
,
5
.
14 ( d
,
J一 6 . 4 H z ) , 6 . 0 1 ( d , J = 7 . 9 H z )
a n d 6
.
3 2 ( b r s ) ; 1 0 3
.
0
,
1 0 6
.
2
,
1 0 5
.
1
,
1 0 5
.
2
,
9 4
.
5 a n d 1 0 1
.
5
, r e s p e e t iv e l y
.
T h e
P r o t o n a n d e a r b o n e h e m i e a l s h i f朽 o f V
w e r e s im i l a r t o t h o s e o f W e x e e P t f o r t h e
s i g n a l s d u e t o f u e o s e m o i e t y
.
T h e s i g n a l a
3
.
9 3 ( H
一
4 o f F u e ) i n VI w a s e h a n g e d t o a
5
.
4 8 in V
, a n d H M B C e o r r e l a t io n w a s o b
-
s e r v e d b e t w e e n t h e e a r b o n y l e a r b o n 占 1 7 1 . 0
a n d H
一
4 (己 5 . 4 8 ) o f f u e o s e m o ie t y . T h e r e -
f o r e
, a r i l l o
s id e E w a s e l u e i d a t e d a s 3
一
O
一件
D
一
g l u e o p y r a n o s y l p r e s e n e g e n i n 2 8
一
O
一各D -
x y l o p y r a n o s y l ( 1 ~ 3 )
一
[件D 一 g a l a e t o p y r a -
n o s y l ( 1一 4 )〕一件D 一 x y l o p y r a n o s y l ( l ~ 4 )一 a -
L
一 r h a m n o p y r a n o s y l ( l 一 2 ) 一 ( 3一 O 一 a e e t y l ) 一件
D
一
f u e o p y r a n o s id e
.
A r i l l o s id e F ( u ) s h o w e d i t s 〔M 一 H〕-
i o n p e a k a t m / 2 1 4 8 1 i n t h e n e g a t i v e F A B
-
·
8 8 4
-
M S
.
T h e
’
H
, ` 3
C N M R s p e e t r a e x h ib i t e d t w o
a e e t y l s i g n a l s 台H 2 . 0 1 , 2 0 2 /台e 1 7 0 . 2 , 1 7 0 . 9
a n d s i x a n o m e r ie p r o t o n a n d e a r b o n s i g n a l s
a t 6 4
.
9 0 ( d
,
J = 7
.
0 H z ) , 4
.
9 7 ( d
,
J= 6
.
4
H z ) ; 5
.
0 0 ( d
,
J ~ 7
.
0 7 H z )
,
5
.
2 7 ( d
,
J =
7
.
1 H z )
,
5
.
6 9 ( b r s ) a n d 6
.
1 4 ( d
,
J = 7
.
8
H z ) ; 10 3
.
3
,
1 0 6
.
1
,
1 0 5
.
3 , 1 0 5
.
5
,
1 0 2
.
1
a n d 9 4
.
3
, r e s p e e t i v e l y
.
O n a e id h y d r o ly s i s
,
e o m p o u n d Vl a f f o r d e d g l u e o s e
,
f u e o s e
,
r h a m n o s e
,
x y l o s e a n d g a l a e t o s e a s s u g a r
m o i e t i e s
.
T h e p o s i t i o n s o f t h e a c e t y l g r o u p s
w e r e a t C
一
3 , C
一
4 o f f u e o s e m o i e t y b y c o m
-
P a r i s o n o f t h e N M R d a t a w i t h t h o s e o f e o m
-
P o u n d s l
,
l
,
V ( s e e T a b l e 1
.
)
.
T h e H M
-
B C e o r r e l a t io n o f Vl e n a b l e u s t o id e n t if y
t h e s t r u e t u r e o f 叨 a s 3一 O 一件D 一 g l u e o p y r a -
n o s y l p r e s e n e g e n i n 2 8
一
O
一件D 一 x y l o p y r a n o s y l
( z ~ 3 )
一〔民D 一 g a l a e t o p y r a n o s y l ( 1~ 4 ) ] 一卜
D
一 x y l o p y r a n o s y l ( l ~ 4 )
一 a 一 L
一 r h a m n o p y r a
-
n o s y l ( 1 ~ 2 )
一
( 3
,
4
一
d i
一
O
一 a e e t y l )
一件D 一 f u -
e o P y r a n o s id e
. `
E x P e r im e n t a l
G e n e r a l p r o e e d u r e
: I
H
, ` 3
C N M R s p e e
-
t r a w e r e o b t a i n e d w it h B r u k e r A M
一
4 0 0
,
D R X
一
5 0 0 s P e e t r o m e t e r ; F A B m a s s s P e e
-
t r u m w e r e t a k e n o n V G A u t o s P e e 3 0 0 0 s y s
-
t e m s p e e t r o m e t e r ; e h r o m a t o g r a p h i e m a t e r i
-
a l s u s e d w a s R P
一
8 ( 4 0一 6 0 拜m , M e r e k ) ,
5 i l ie a g e l ( 1 6 0一 2 0 0 m e s h a n d 1 0 ~ 4 0 拌m ) ;
s p o t s w e r e d e t e e t e d b y s p
r a y i n g w i t h s %
H
Z
S O
4
f o l l o w e d b y h e a t i n g
.
E x t r a e t io n a n d i s o l a t i o n
: P o ly g a la a -r
i l la t a B u e h一 H a m . w a s e o l l e e t e d i n W e n -
s h a n
,
Y u n n a n P r o v i n e e
,
C h i n a i n J
u l y 1 9 9 6
a n d v o u e h e r s P e e im e n w a s d e P o s i t e d i n t h e
H e r b a r i u m o f K u n m i n g I n s t i t u t e o f B o t a n y
,
C h i n e s e A e a d e m y o f cS i
e n e e s
.
T h e d r ie d
r o o t ( 2 k g ) w a s e x t r a e t e d w i t h 7 0%
M e O H
.
T h e e x t r a e t ( 1 5 0 9 ) w a s p a s s e d
t h r o u g h a p o r o u s p o l y m e r g e l ( D
l 。 ,
) e o l
-
u m n
.
A f t e r t h e e o n t e n t s o f t h e a d s o r b e d
m a t e r i a l s w e r e e l u t e d w i t h M e O H
.
T h e
M e O H e l u a t e ( 4 5 9 ) w a s e h r o m a t o g r a p h e d
o n s i li e a g e l w i t h C H C 1
3一
M e O H
一
H
Z
O
( 7
, 3 , O
·
5 ) t o g i v e t e n f r a e t i o n s
·
F r
.
V 一
F r
.
X w e r e r e P e a t e d l y b y e h r o m a t o g r a p h e d
R P
一
8 g e l e o l u m n ( e l u t i n g w i t h M e O H
一
H
Z
O /
5 : 5 ~ 7
: 3 )
, a n d f i n a l l y P u r i f ie d o n s i l i e a
g e l ( 1 0 一 4 O m ) w i t h C H C 13一 M e O H 一 H ZO
( 8
: 2 : 0
.
5 ~ 7
, 3 ` 0
.
5 ) t o g i v e
:
I ( 7 0
m g )
,
I ( 6 0 m g )
, 皿 ( 4 3 m g ) , VI ( 2 0 5 m g ) ,
V ( 1 7 0 m g )
,
vI ( 2 0 0 m g ) a n d VI ( 8 7 m g )
·
A r i l l o s id e A
,
C
5 7
H
7 2
0
2 7 , ’
H N M R
: 各 0 . 7 6
( 3 H
, s , H
一
2 9 )
,
0
.
8 8 ( 3 H
, s , H
一
3 0 )
,
1
.
0 5 ( 3 H
, s , H
一
2 6 )
,
1
.
5 1 ( 3 H
, s , H
-
2 5 )
,
1
.
8 9 ( 3 H
, s ,
H
一
2 4 )
,
3
.
7 9 ( I H
,
H
-
2 7 )
,
4
.
0 5 ( I H
,
H
一
2 7 )
,
4
.
7 0 ( H
一
2 )
,
4
.
5 9
( H
一
3 )
,
5
.
7 1 ( H
一
1 2 )
,
2
.
0 1 ( 3 H
,
A e )
,
2
.
0 2 ( 3 H
,
A e )
,
5
.
0 0 ( I H
,
d
,
J = 6
.
8 H z
,
H
一
1 o f G l e )
,
5
.
0 5 ( I H
,
d
,
J一 7 . 1 H z , H 一 1
o f X y l )
,
5
.
6 8 ( I H
,
b r s
,
H
一
1 o f R h a )
,
1
.
7 0 ( 3 H
,
d
,
J = 4
.
5 H z
,
H
一
6 o f R h a )
,
6
.
1 3 ( I H
,
d
,
J 一 8 . 0 H z , H 一 1 o f F u e ) ,
1
.
1 6 ( 3 H
,
d
,
J = 4
.
7 H z
,
H
一
6 o f F u e ) ;
F A B
一
M S m / z
: 1 1 8 7 「M 一 H 〕一 , 一 0 2 5 〔M
一 H 一 1 6 2 ) 一 , 8 9 3 [ M 一 H 一 1 6 2 一 1 3 2〕一 ,
7 4 7 [ M 一 H 一 1 6 2一 1 3 2一 1 4 6〕一 , 6 7 9 [M 一
H 一 1 3 2 一 1 4 6 X Z 〕一 , ` 3 C N M R d a t a S e e
T a b l e 1
.
A r i l l o s id e B
,
C
5 8
H
7 6
0
2。 , `
H N M R
: 6
0
.
7 6 ( 3 H
, s , H
一
2 9 )
,
0
.
8 5 ( 3 H
, s , H
-
3 0 )
,
1
.
1 0 ( 3 H
, s , H
一
2 6 )
,
1
.
5 2 ( 3 H
, s ,
H
一
2 5 )
,
1
.
9 0 ( 3 H
, s , H
一
2 4 )
,
3
.
8 0 ( I H
,
H
一
2 7 )
,
4
.
10 ( I H
,
H
一
2 7 )
,
4
.
6 3 ( H
一
2 )
,
4
.
5 1 ( H
一
3 )
,
5
.
7 9 ( H
一
1 2 )
,
5
.
0 1 ( I H
,
d
,
J
一 7 . 2 H z , H 一 1 o f G le ) , 5 . 0 2 ( I H , d , J =
7
.
1 H
z ,
H
一
1 o f X y l ( i n n
.
) ]
,
5
.
1 2 仁x H , d ,
J = 6
.
2 H z
,
H
一
1 o f X y l ( t e r
.
)」, 6 . 0 0 ( I H ,
d
,
J = 7
.
9 H z
,
H
一
1 o f F u e )
,
1
.
4 7 ( 3 H
,
d
,
J = 4
.
6 H z
,
H
一
6 o f F u e )
,
6
.
4 5 ( I H
,
b r s
,
奋中草 药 》 1 9 9 9 年第 3 0 卷第 12 期
H
一
1 o f R h a )
,
1
.
6 3 ( 3 H
,
d
,
J = 4
.
4 H z
,
H
-
6 o f R h a ) ; F A B
一
M S m / :
:
1 2 3 5 [M 一 H 〕一 ,
1 1 0 3 〔M 一 H 一 1 3 2 ] 一 , 1 0 7 3 [ M 一 H 一
1 6 2 〕一 , 9 7 1 [M 一 H 一 1 3 2 x Z〕一 , 6 7 9 〔M
一 H 一 1 3 2 x Z一 1 4 6 X Z〕一 , ` 3C N M R d a t a
s e e T a b l e 1
.
A r i l l o s id e C
,
C
6 2
H
: 。
0
3 , , `
H N M R
:
6
0
.
7 7 ( 3 H
, s , H
一
2 9 )
,
0
.
9 0 ( 3 H
, s , H
一
3 0 )
,
1
.
0 9 ( 3 H
, s , H
一
2 6 )
,
1
.
6 1 ( 3 H
, s , H
-
2 5 )
,
1
.
9 5 ( 3 H
, s , H
一
2 4 )
,
3
.
7 6 ( I H
,
H
-
2 7 )
,
4
.
0 0 ( I H
,
H
一
2 7 )
,
4
.
7 0 ( H
一
2 )
,
3
.
5 9
( H
一
3 )
,
5
.
7 8 ( H
一
1 2 )
,
2
.
0 1 ( 3 H
,
A e )
,
2
.
0 2 ( 3 H
,
A e )
,
5
.
0 5 [ I H
,
d
,
J = 7
.
0 H z
,
H
一
1 o f G l e 〕 , 5 . 1 0 〔I H , d , J = 7 . 1 H z , H 一 1
o f X y l ( i n n
.
) ]
,
5
.
1 8 「I H , d , J一 6 . 7 H z ,
H一 o f X y l ( t e r . ) 〕 , 5 . 6 9 ( I H , b r s , H 一 1
o f R h a )
,
1
.
7 0 ( 3 H
,
d
,
J = 4
.
6 H z
,
H
一
6 o f
R h a )
,
6
.
1 7 ( I H
,
d
,
J = 7
.
9 H z
,
H
一
1 o f
F u e )
,
1
.
1 9 ( 3 H
,
d
,
J = 4
.
5 H z
,
H
一
6 o f
F u 。 ) ; F A B 一 M S m / z : 1 3 1 9 仁M 一 H ] 一 ,
1 1 8 7 〔M 一 H 一 1 3 2〕一 , 1 0 2 5 「M 一 H 一 1 3 2
一 1 6 2〕一 , 8 9 3 [M 一 H 一 1 6 2一 1 3 2 x Z ]一
A r i l l o s id e D
,
C
o 4
H
s 。
0
3; , ’
H N M R
:
a
0
.
7 6 ( 3 H
, s , H
一
2 9 )
,
0
.
8 3 ( 3 H
, s , H
一
3 0 )
,
1
.
0 7 ( 3 H
, s , H
一
2 6 )
,
1
.
4 8 ( 3 H
, s , H
-
2 5 )
,
1
.
8 6 ( 3 H
, s , H
一
2 4 )
,
3
.
7 7 ( I H
,
H
-
2 7 )
,
4
.
0 8 ( I H
,
H
一
2 7 )
,
4
.
6 2 ( H
一
2 )
,
4
.
4 7
,
( H
一
3 )
,
5
.
4 8 ( H
一
12 )
,
4
.
8 5 ( I H
,
d
,
J一 7 . 0
H z
,
H
一
1 o f G a l )
,
4
.
9 1 「I H , d , J = 7 . 0
H
z ,
H
一
1 o f X y l ( i n n
.
) ]
,
4
.
9 5 ( I H
,
d
,
J =
6
.
7 H z
,
H
一
1 o f G l e )
,
5
.
1 6 [ I H
,
d
,
J = 6
.
5
H z
,
H
一
1 o f X y l ( t e r
.
) 〕 , 5 . 9 7 [ I H , d , J =
7
.
9 H z
,
H
一
1 o f F u e 〕 , 1 . 4 4 ( 3 H , d , J = 4 . 5
H z
,
H
一
6 o f F u e )
,
6
.
3 9 ( I H
,
b r s
,
H
一
1 o f
R h a )
,
1
.
5 6 ( 3 H
,
d
,
J = 4
.
3 H
z ,
H
一
6 o f
R h a )
,
F A B
一
M S m / z
: 1 3 9 7 「M 一 H ] 一 ,
1 2 6 6 「M 一 H 一 1 3 2 ] 一 , 1 2 3 5 「M 一 H 一
1 6 2〕一 , 9 4 1 [M 一 H 一 1 6 2 x Z一 1 3 2〕一 , 6 7 9
〔M 一 H 一 1 6 2 一 1 3 2 x Z 一 14 6 x Z 〕一 ,
` “
C N M R d a t a s e e T a b le 1
.
一
8 8 5
.
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7
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1 6 2」一 , 1 1 8 7 「M 一 H 一 1 6 2 一 1 3 2〕一 , 1 0 2 5
[ M 一 H 一 1 6 2 x Z一 1 3 2 ] 一 , 6 7 9 [ M 一 H 一
1 6 2一 1 3 2 X 2一 1 4 6 x 2一 4 2 x 2〕一 , ’ 3C N M R
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《中草药 》 1 9 9 9 年第 3 0 卷第 12 期
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1
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1
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9 7 ( 3
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t e n u i f o l i n o n a lk a l i n e h y d r o l y s i s a s P r o v e d
b y e o m p a r i n g w i t h T L C
.
A e id h y d r o l y s i s o f l 一 班 . E a e h
s a p o n i n ( 3 m g ) i n 1 m L M e O H w a s r e
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f l u x e d i n 10 m L 4 m o l / L H C I f o r 1 0 h
.
T h e
h y d r o l y s a t e w a s e x t r a e t e d w i t h A e O E t
.
T h e a q u e o u s l a y e r w a s t h e n a d ju s t e d t o P H
7 w i t h N a H C O
3
.
A f t e r e v a p o r a t i n g t o d r y
-
n e s s , t h e m i x t u r e s u g a
r s
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r a e t e d
w i t h p y r id i n e f r o m t h e r e s id u e a n d a n a ly z e d
b y T L C u s in g t h e a u t h e n t i e s u g a r ( D
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s a p o n i n s w e r e a l l d e t e r m i n e d t o b e p a n d
t h a t o f r h a m n o s e w a s d e t e r m i n e d t o b e a
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f i n a n e i a l s u p P o r t
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D i e t io n a r y o f C h i n e s e
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