全 文 ：光果莸的化学成分研究
张永红 1,汪汉卿 1* ,郭新华 2,芦志刚 3
( 1. 中国科学院兰州化学物理研究所 OSSO 国家重点实验室, 甘肃 兰州　 730000;　 2. 兰州医学院 药学系 ,甘肃
兰州　 730000;　 3. 中国农业科学院兰州畜牧与兽药研究所,甘肃 兰州, 730050)
中图分类号: R284. 1　　　文献标识码: A　　　文章编号: 0253 2670( 2001) 12 1069 02
　　莸属植物的许多种类都有药用价值 [1 ]。 光果莸
Caryop ter is tang ut ica M ax im. 系马鞭草科莸属植
物,在甘肃分布较广,俗称“兰花茶”, 有活血止痛,消
食理气的作用。为探讨其活性成分,我们对光果莸进
行了化学成分的研究,分离鉴定出 8个化合物, 并进
行了理化测试和光谱分析。
1　仪器与试剂
N ico le t 170-SX红外光谱仪; ZA B-HS质谱仪;
UV -260紫外光谱仪; B ruke r AM -400MH z核磁共
振仪; Seph adex-LH 20;柱层析硅胶 200～ 300目,薄
层层析硅胶 10～ 40μ均为青岛海洋化工厂产品。
2　提取与分离
3 kg光果莸全草粗粉经 95% , 70%乙醇室温浸
泡提取,浓缩后分别用石油醚, 乙酸乙酯, 正丁醇进
行萃取,再分别将这 3个部分进行柱层析, 分别用硅
胶柱, Sephadex-LH 20柱等手段,进行系统的化学
成分研究。从石油醚部分得化合物Ⅶ ;从乙酸乙酯部
分得化合物Ⅰ ～ Ⅳ ;从正丁醇部分得化合物Ⅴ～ Ⅶ 。
3　鉴定
化合物Ⅰ : 黄色针晶, mp 328℃～ 330℃ (乙
醇 ); UV λM eOHm ax nm: 254, 267, 291, 351; E IM S m /z:
286 (M
+ ), 285, 258, 153 (A
+
1 + 1), 152 (A
+
1 ), 137
(B
+
2 ), 134(B
+
1 );以上数据与文献 [ 2]报道的木犀草素
( lu teo lin)完全一致, 故鉴定Ⅰ 为木犀草素。
化合物Ⅱ : 无定型粉末; [α]17D -115°( c, 2. 0,
M eOH ); M o lish 试 验阳 性; UV、 IR、 FA B-M S、
1
HNM R数据与文献 [3 ]报道的一致,故鉴定Ⅱ为 a ju-
goside。
化合物Ⅲ : 无定型粉末; [α]20D -68. 7°( c, 0. 690,
M eOH ); 与三氯化铁试剂显绿色, M o lish试验阳
性。 UV λM eOHmax nm: 328, 285, 237; IRνKBrmax cm - 1: 3 400
(OH ), 1 705( C= O ), 1 640, 1 612, 1 520(芳环 ),
1 040,推测为苯丙素苷类化合物; FA BM S m /z: 659
[M + L i ]
+
, 675 [M + N a ]
+
;
1
HNM R ( CD 3OD, 400
MH z)δ: 6. 74 ( 1H, b rs, H-2), 6. 80( 1H, d, J= 8. 1
H z, H-5), 6. 69( 1H, d, J= 8. 1H z, H-6), 3. 66, 3. 90
( 2× 1H, m, H -7), 2. 73( 2H, t, J= 7. 3H z, H -8), 7.
20 ( 1H, brs, H -2′), 6. 82( 1H, d, J= 8. 3H z, H-5′),
7. 08( 1H, d, J= 8. 3H z, H -6′), 6. 37, 7. 66( 2× 1H,
d, J= 15. 9 H z, H -α, β ), 3. 71, 3. 80 ( 2× 3H, s,
O CH 3 ), 4. 36( 1H, d, J= 7. 9H z, g lc-1), 5. 01( 1H,
brs, rha-1), 0. 96( 3H, d, J= 6. 2H z, rha-6)。以上数
据与文献 [4 ]中报道的角胡麻苷 (m a rtyno side)的数
据完全一致,故鉴定Ⅲ为角胡麻苷。
化合物Ⅳ : 白色粉末, m p 301℃～ 303℃ (丙
酮 ), IR与胡萝卜苷的 IR光谱一致, 与对照品 Co-
T LC 的 R f值一致, 因此确定Ⅳ为胡萝卜苷 ( dau-
co stero l)。
化合物Ⅴ : 无定型粉末; [α]17D -132°( c, 1. 04,
M eOH ); M o lish试验阳性; UV λM eOHm ax nm: 210; IR
νKBrm ax cm - 1: 3 419 (OH ), 1 712 (C= O ), 1 653 (稀醚
键 ), 1 376, 1 287, 1 076,推测为环稀醚萜苷类化合
物; FA BM S m /z: 407 [M + 1 ]+ ; 1HNM R (CD 3OD,
400M H z)δ: 6. 36( 1H, d, J= 6. 3 H z, H -3), 5. 92
( 1H, s, H -1), 4. 89( 1H, d, J= 6. 0H z, H -4), 1. 98
( 3H, s, A c-CH 3 ), 1. 38( 3H, s, H-10), 4. 45( 1H, d, J
= 7. 8H z, g lc-1)。与化合物Ⅱ比较, C-5位被 OH基
取代, 与文献 [3 ]报道的数据一致, 故鉴定Ⅴ 为 8-
ace ty lharpag ide。
化合物Ⅵ : 黄色针状结晶; m p 275℃～ 277℃
(甲醇 ); 1HNM R (DM SO -d 6 )δ: 12. 9( 1H, s, OH -5),
9. 41 ( 1H, s, B -OH 环 ), 6. 64 ( 1H, s, H-3), 6. 94
( 1H, d, J= 2H z, H -2′), 6. 86( 1H, dd, J= 8. 2H z, H-
6′), 6. 81( 1H, d, J= 8 H z, H-5′), 6. 76( 1H, d, J= 2
·1069·中草药　C h inese T raditiona l and H e rba l D rug s　 2001年第 32卷第 12期
收稿日期: 2001-01-15作者简介:张永红, 理学博士,兰州医学院副研究员,毕业于兰州大学化学系,现为中国科学院兰州化学物理研究博士后,主要从事天然产物化学的研究工作。
* 通讯联系人　T e l: ( 0931) 8278319
H z, H -8), 6. 45( 1H, d, J= 2H z, H -6), 5. 08( 1H, d, J
= 7H z, g lc-1)。 与木犀草素 -7-葡萄糖苷标准品对
照,二者 Co-TLC的 R f值一致, 因此鉴定Ⅵ 为木犀
草素-7-葡萄糖苷。
化合物Ⅶ : 黄色针状结晶; m p 258℃～ 260℃
(甲醇 ); 1HNM R (DM SO -d6 )δ: 12. 37 ( 1H, s, OH -
5), 8. 68( 1H, s, B-OH 环 ), 6. 64( 1H, s, H -3), 7. 98
(2H, d, J= 7. 4 H z, H -2′, 6′), 6. 96 ( 2H, d, J= 7. 4
H z, H -3′, 5′), 6. 83( 1H, d, J= 2 H z, H -8), 5. 08
( 1H, d, J= 7H z, g lc-1)。以上数据与文献 [ 2]中 4′-羟
黄芩素 -7-葡萄糖苷的数据完全一致, 故鉴定Ⅶ 为黄
芩素-7-葡萄糖苷 ( scu te lla rin)。
化合物Ⅷ : 无色针晶; m p 139℃～ 141℃ (乙酸
乙酯 ), IR与 β -谷甾醇的 IR光谱一致, 与对照品
Co-T LC的 R f值一致, 因此确定Ⅷ 为 β-谷甾醇 (β-
sito ste ro l)。
致谢:原植物由兰州大学生物系张国梁教授鉴
定。
参考文献:
[1 ]　中国科学院中国植物志编辑委员会 . 中国植物志 [M ]. 北京:
科学出版社, 1982.
[ 2]　中国科学院上海药物研究所植物化学研究室 . 黄酮体化合物
鉴定手册 [M ]. 北京:科学出版社, 1981.
[ 3]　Le ticia J, E 1-N aggar, Jack L B. Ir ido ids. A rev iew [J ]. JN at
p rod, 1980, 43( 6): 649-707.
[ 4]　 Jia Z J, G ao J J, L iu ZM . Iridoid and ph eny lpropan oid g ly co-
s id es f rom P ed icu la ri s p lica ta M ax im [J ]. Ind ian J o f C hem,
1994, 33B( 5): 460-464.
头孢霉 A L031真菌次生代谢产物的挥发性成分
毕韵梅 1,汪汉卿 1* ,陈远腾 3,谢金伦 2
( 1. 中国科学院兰州化学物理研究所 O SSO国家重点实验室,甘肃 兰州　 730000; 　 2. 云南大学省工业微生物发
酵工程重点实验室, 云南 昆明　 650091)
中图分类号: R284. 1　　　文献标识码: A　　　文章编号: 0253 2670( 2001) 12 1070 02
　　头孢霉 A L 031菌株是本课题组从云南省哀牢
山箭竹上分离筛选到的一株丝状真菌。通过抗菌活
性试验证明, 其次生代谢产物具有良好的抗细菌、真
菌活性,可望开发为药用真菌。该真菌为我们首次获
得,并且通过数年的引种驯化培育,现已可通过液体
发酵,而在实验室中大量制备此真菌。经初步研究,
从该真菌的次生代谢产物中分离到 3, 4-二氢异香
豆素类化合物 (另文报道 )。 异香豆素衍生物具有较
高的生物活性,是国内外学者们的重要研究课题 [1 ]。
然而, 对产生异香豆素类化合物的头孢霉属真菌及
其次生代谢产物的研究至今 8尚未见报道。
本工作采用毛细管色谱 -质谱联用法,分离并分
析鉴定了头孢霉 A L 031真菌次生代谢产物的挥发
性化学成分的结构, 用气相色谱面积归一法测定了
各成分的结构,用气相色谱面积归一法测定了各成
分的相对百分含量, 为该真菌的进一步研究和开发
奠定了基础。
1　材料与方法
1. 1　材料的制备——真菌的液体发酵
1. 1. 1　菌种: 筛选自滇中哀牢山,经云南大学生物
系杨 发 蓉教 授 鉴 定为 丛 梗 孢 科头 孢 霉 属
C epha losp or ium Co rde真菌。
1. 1. 2　培养基:液体种子和摇瓶发酵培养基: 马铃
薯 20% (取汁 ),葡萄糖和蔗糖 ( 1∶ 2) 2%, 磷酸二氢
钾 0. 1% ,硫酸镁 0. 05% ,维生素 B10. 001% 。
1. 1. 3　培养方法: 500 mL摇瓶装入 200m L培养
基,接入 10%的液体种子,在往复式摇床上于 24℃
培养 4 d。
1. 2　样品制备:培养 4 d的发酵物经过滤分为发酵
液和菌丝体两部分。 取发酵液 10 L,用乙酸乙酯萃
取 6次,回收乙酸乙酯,得浸膏 8 g, 拌 16 g硅胶, 用
石油醚彻底洗脱, 减压浓缩洗脱液得淡黄色有香味
的油状液体 0. 3 g。 菌丝体 1 kg用工业丙酮浸泡 6
次,回收溶剂。 提取浸膏拌入硅胶后,用石油醚彻底
洗脱,减压浓缩洗脱液得黄色有特殊气味的油状物
1. 6 g。
·1070· 中草药　C h inese T raditiona l and H e rba l D rug s　 2001年第 32卷第 12期
收稿日期: 2001-06-20基金项目:云南省工业微生物发酵工程重点实验室开放基金资助项目 (KF 200013)作者简介:毕韵梅,博士,云南师范大学副教授。
* 通讯联系人　　T e l: ( 0931) 8278319