全 文 ：· 药剂与工艺 ·
单扫示波极谱法测定槐米和芦丁制剂中芦丁的含量△
中国科学技术大学研究生院( 北京 2 0 0 0 3 9)马志茄 ` 哀俘斌 ’ `
摘 要 利用单扫示波极谱法测定了槐米和芦丁制剂( 芦丁片 、 复方芦丁片 )中芦丁的含量 。 芦丁 -
在 0 . 1 ml o /L N a A c一H A。 缓冲液( pH 一 3. 5)中于 一 1. 8 3( v v s. s c E )左右产生灵敏的还原波 。 主峰与
其浓度在 1. Ox l o一8一 9. 0 x 1 o一咭 ml o /L 范围内呈线性关系 ,检测限为 1 , s x l o 一 ’ 。m ol /L 。考察了人体
中常见物质的影响 ,探讨了电极反应机理 。 对样品 可不经分离 ,直接测定 ,方法简便 ,准确可靠 。
关锥词 单扫示波极谱法 槐米 芦丁 芦丁制剂
芦丁 (r ut in )又名芸香贰 、 维生素 P 、 紫棚
皮贰等 ,是广泛存在于豆科植物槐 、 冬青科植
物毛冬青 、 木犀科植物连翘 、 寥科植物荞麦等
中的一种黄酮类化合物 ,具有抗炎作用 ,维生
素 P 样作用 , 抗病毒和 抑制醛糖还原酶作
用 , 能降低毛细血管通透性 ,临床上用于防治
脑溢血 、 高血压 、 视网膜出血 、 紫瘫 、急性出血
性肾炎和慢性气管炎等 〔, 〕 。 槐米为豆科植物
槐 S oP h o ar 夕口 P o n io L . 的干燥花蕾 , 主要成
分为芦丁等 ,具有清热 、 凉血 、 止血之功效 。芦
丁的含量测定方法有 : 脉冲极谱法〔 2〕等 。 张秀
琴和徐礼桑利用脉冲极谱法测定了槐花中芦
丁的含量 , 方法较简便 ,但其线性范围窄 。 文
昌河等 〔 3〕对维生素 P 的电化学性质进行了研
究 ,但未做深入的研究 。我们在原工作的基础
上 ,进一步研究了芦丁的极谱行为 , 已报道了
清除活性氧 自由基的作用 〔4 〕 ,现报道利用单
扫示波极谱法直接测定 了槐米和 芦丁制剂
(芦丁片 、 复方芦丁片 )中芦丁的含量 ,灵敏度
限高 (是其他方法所测结果的 10 一 1 0 ` 倍 ) ,
而且单扫示波极谱法所用仪器价廉易得 , 易
于推广使用 ;对槐米和芦丁制剂中芦丁的含
量测定 ,可不经过预先分离直接进行 ,样品中
其它成分不干扰测定 。 由于芦丁是一种广泛
存在于许多植物中的黄酮类化合物 , 本法对
其他黄酮类化合物 , 亦可提供一种简便 、 快
捷 、 灵敏 、 准确可靠的测定方法 。
1 实验部分
1
.
1 仪器和试剂 : JP 3一 1 型示波极谱仪 (山东
电讯七厂 ) ,三电极系统 : 滴汞工作电极 、 饱和
甘汞参比电极 ,铂丝对 电极 ; X JP 一 8 21 型新极
谱仪 (中科院长春应化所 , 江苏电分析仪器
厂 ) , 3 03 A 型静汞 电极 (美国 E G & G 普林斯
顿应 用 研究公 司 ) , 3 0 3 6 型 X 一 Y 轴记录仪
(四川仪表四厂 ,重庆 ) 。
芦丁对 照 品 (中国药品 生物制品检定
所卜称取 0 . 1 6 6 19 芦丁 (含 3 个结晶水 ) , 用
热无水 乙醇溶解并定容至 25 m L 棕色容量
瓶中 ,其浓度为 1 . o x 1 o 一 Zm o l / L 。
槐米 (产地北京 ) 、 芦丁片和复方芦丁片
为市售品 ;阴离子 (十二烷基硫酸钠 ) 、 阳离子
(四丁基碘化按 ) 、 非离子型 ( T r i t o n X 一 1 0 0 )
表面活性剂 ; N a A 。 一H A c 等底液 。 所用试剂
均为分析纯 ,水为二次石英蒸馏水 。
1
.
2 实验方法 : 分别取不同量的 1 . o x 1 ) “
m ol / L 芦丁标准溶液于 10 m L 容量瓶中 ,加
支持电解质至刻度 ,摇匀 。 在 JP 3一 1 型示波极
谱仪上单扫记录二阶导数还原波 。 扫描电
,
A d d r e s s
:
M a Z h i r u
,
G
r a d u a t e S e h o o l
,
C h in e s e U n i v e r s i t y o f cS i
e n e e s a n d T e e h n o lo g y
,
eB iji
n g
△本文系国家自然科学基金和 中科院长春应化所电分析化学开放实验室基金资助项 目马志茹 女 , 27 岁 。 博士研究生 , 已发表学术论文 20 余篇 。袁淖斌 男 . 59 岁 , 教授 , 博士生导师 , 主要研究方向为有机电化学 , 天然物质的分离 、纯化 、 分析 , 已发表学术论文近
2 0 0 篇 。
位 :一 1 .1 0 ~一 1 . 60 V。
2实验条件
2
.
1 底液的选择 :对多种底液进行试验 , 结
果显示芦丁在 N a A e 一 H A e 、 N H 4C I一 N H 3H Z ( ) 、
( N H
4
)
2
5 0
4 、
K H
Z
P O
4 、
N a H
Z
P ( )
4 等底 液中都
出现极谱还原波 , 尤为 N a A c 一H A c 介质中还
原波的灵敏度高 ,峰形尖锐 (图 1 ) 。 还原电位
E
” 。一 1 . 3 8V , 因此本文选 N a A c 一 H A c 缓冲
液做底液 。
.2 2 p H 值的影响 : 实验测定了芦丁在不 同
p H 值下的二阶导数还原波 ,发现在 p H -
3
.
19 一 5 . 0 之间 ,峰电位随 pH 值的增大略 向
负移 。 峰电流随 p H 值增大而增大后又下降 ,
其中在 p H ~ 3 . 5左右峰电流最大且稳定 。 因
此选择 p H = 3 . 5 的 0 . 1 m o l / L N a A e 一 H A e
溶液为底液 。
还原电位 E p · ( V )
图 1 芦丁的二阶导数波
PH 3
.
5 0
.
1 m o l / L N
a
A
e 一H A e ; C
r 。
= 1
.
O X 1 0 一 5
m o l /L ; E
p· v s ,
S C E
在 上述条件下 , 人体中常见物质 ( N +a 、
K +
、
N H才、 C I一 、 P O ` 一 3 、 5 0 4 一 2 、 柠檬酸 、 V e 等
对芦丁的测定没有干扰 。
2
.
3 工作曲线 : 在 p H = 3 . 5 的 0 . 1 m o l / I J
N a A c
一
H A c 底液中 , 用芦丁标准系列溶液进
行测定 。 结果表明 : 芦丁还原波峰高 ( Y )与浓
度 ( X )在 1 . 0 又 1 0一 8~ 9 . 0又 1 0一 ` m o l / L 范围
内呈线性关系 ,其回归方程为 Y 一 1 0 . 1 + 4 . 9
X 1 0 5X ( S = 0
.
8 )
,相关系数为 0 . 9 9 8 ,检测限
为 1 . 5 又 1 0 一 ` 0 m o l / L 。
2
.
4 电极反 应性质及机理 : 取 1 . 0 x I J 5
m ol l/
J 芦丁 溶液 , 在 一 0 . 10 一 1 . 60 V 区 间
内 ,其 电毛细管曲线明显低于底液 的曲线 ,但
电毛细管曲线极大电位不变 。 分别加入不同
类型的表面活性剂 , 阳离子 、 阴离子和非离子
型表面活性剂均使极谱峰电流下降 , 上述行
为具有中性分子吸附波的特征 〔 5〕 。
循环伏安图有还原波而无氧化波 , 且随
循环扫描次数的增加 ,还原峰很快减小 。普通
极谱对数作图法呈折线 ,说明极谱波为不可
逆吸附波 。 对数作图法求得电子转移数 n 为
2
, △ E 与 △p H 作图求得质子转移数等于 2 。
电极反应见图 2 。
3 结果与讨论
.3 1 样品的测定
.3 1
.
1 槐米中芦丁的含量测定 : 精密称取干
燥的槐米细粉 (过 40 目筛 ) 0 . 3 9 。 加入适量
乙醇加热回流提取 Z h ,冷却 ,放置 s h , 薄层
检查芦丁 已被提取完全 。 提取液转移到 25
m I
J 容量瓶中 ,用 乙醇定容 。 取 50 拌L 上层清
液于 1 0 m L 电解杯中 , 加入 1 0 m L p H = 3 , 5
的 0 . 1 m ol / L N a A c 一 H A c 底液 , 用单扫示波
极谱法进行测定 。 结果槐米中芦丁含量 ( % )
为 : 2 1 . 4 1士 0 . 1 6 ( n = 6 ) , R S D % = 0 . 7 4% 。
t丝土里红斗
图 2 电极反应图
3
.
1
.
2 芦丁制剂中芦丁的含量测定 :准确称 层检查芦丁 已被提取完全 ) , 放置一段时间
取不同厂家 、 批次的芦丁 片和复方芦丁片各 后 ,提取液转移到 10 m L 容量瓶中 , 用 乙醇
一片 ,研成粉末 , 用少量乙醇加热抽提 Zh (薄 定容 。 取 50 拜L 上层清液 ,加 0 . 1 m o L / L 的
《中草药 》 19 9 8 年第 29 卷第 2期
N a A e
一
H A c( p H = 3
.
5 ) 10 m L
,用单扫示波极
谱法进行测定 。 平行测定 3 次 。 结果列于表 ,
l
。
表 1 芦丁片及复方芦丁片中芦丁含 t
(相当于标示 t 肠 , n 一 3)
编号 芦丁片 芦丁片 复方芦丁片
(北京 9 6 02 01 ) (天津 9 5 122 7 9) (天津 9 51 10 2 2)
X士 S
R S D%
99
.
64
99
.
2 1
99
.
58
99
. 佣士 0 . 2 3
0
.
24
9 9
.
4 8 9 9
.
25
9 9
.
7 6 9 9
.
45
9 9 3 2 9 8
.
76
9 9
.
5 2士 0 . 2 2 9 9 . 15士 0 . 3 5
0
.
22 0
.
36
` 表 2 回收率试验结果 (n 一 3)
样品 加入量 ( m g ) 测得量 ( m g ) 回收率 (王士 , )
0
.
86 0
.
84~ 0 87 9 9
.
2 2士 1 . 7 8
1
.
24 1
.
21~ 1
.
23 9 8
.
3 9士 0 . 8 1
R SD%
1
.
7 9
0
.
8 2
1
.
4 6 1
.
44~ 1
.
4 5 9 8
.
8 6士 0 . 4 0 0 . 4 0
3
.
2 加样回收率试验 : 在已知芦丁含量的样
品溶液中 ,精密加入不同量的芦丁标准溶液 ,
按上述条件进行回收率测定 ,结果列于表 2 。
本文利用单扫示波极谱法直接测定了槐
米和芦丁制剂 (芦丁片 、 复方芦丁片 ) 中芦丁
的含量 ,样品可不用分离 , 直接测 定 ,操作简
便 ,方法灵敏 ,快速 ,准确可靠 ,是一种测定药
品中芦丁含量的有效方法 。
参 考 文 献
1 国家医药管理局中草药情报中心站编 . 植物药有效成分
手册 . 北京 : 人民卫生出版社 , 1 9 8 6 . 9 02
2 张秀琴 ,等 . 药物分析杂志 , 19 86 , 6 (3 ) : 14 9
3 文昌河 ,等 . 中国科技大学研究生院学报 , 19 89 , 6 ( 1 ) : 69
4 马志茹 ,等 , 分析化学 , 1 9 9 7 , 2 5 ( 1 2 ) : 1 4 6 5
5 李南强 ,等 . 北京大学学报 ( 自然科学版 ) , 19 94 , 3。 ( 4 ) :
4 3 8
( 1 9 9 7
一
0 6
一
0 6 收稿 )
1
.
6 5 1
.
63~ 1
.
64 9 9
.
19士 0 . 3 5 0 . 3 5
厂,`汀.片药盯厂)汁巍默撇
D e t e r m i n a t i o n o f R u t i n i n J a P a n e s e P a g o d a t r e e ( S op h
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a n d R u t i n P r o d u e t s b y S i n g l e S w e e P O s c i l l o P o l a r o g r a P h y
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1 m o l / L N
a
A
e 一
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e ( p H = 3
.
5 )
b u f fe r s o lu t i o n
, r u t i n s h o w e d a w e ll d e f i n e d e a t h o d ie p e a k
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.
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.
T h is m e t h o d 15 s im p le
, r a p i d a n d a e e u r a t e
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K e y W o r d s
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P
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r u t i n p
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.
19 98年《中文科技资料目录— 中草药 》征订启事《中文科技资料 目录— 中草药》系全国科技情报检索体系的期刊 。 由国家医药管理局天津药物研究院主办 、 中草药信息中心站出版 。 本刊是检索中草药技术文献的必备工具 , 收载信息量大 ,报道迅速 ,编排严谨 ,
查找方便 , 曾获全国科技文献检索刊物评 比一等奖 、 国家医药管理局全国医药情报成果二等奖 , 1 9 9 5 年被评
估为天津市一级期刊 。 本刊为 16 开本 ,季刊 , 国内统一刊号 : c N 12 一 1 107 。 每册定价 15 元 ,全年另加邮寄费 10
元 ,全年共计 85 元 (包括年度主题索引 ) 。 编辑部 自办发行 ,欢迎订阅 。 银行信汇 、 邮局汇款均可 。
编辑部地址 :天津市南开区鞍山西道 308 号 , 国家医药管理局天津药物研究院内 , 邮政编码 : 3 0 0 1 9 3
电话 : ( 0 2 2 ) 2 7 3 81 3 2 8
.
8 8
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