全 文 ：皱皮木瓜化学成分的研究
第二军医大学药学院
上海




 郭学敏 帝 洪永福 章 玲 ” 刘明珠
摘 要 从皱皮木瓜中分得
个单体化合物 , 由其理化性质和波谱数据分别鉴定为
 一廿九烷醇 、
爵谷幽醉 、齐墩果酸 、卜谷街醇 一卜
一葡萄糖贰 。
关键词 皱皮木瓜

一廿九烷醇 齐墩果酸 拼谷山醇
皱皮木瓜为蔷薇科木瓜属植物贴梗海棠










岁
 月













的果
实 。味酸 、温 , 入肝 、脾经 , 有平肝和胃 ,去湿舒
筋的功效 。 临床用以治疗吐泻转筋 ,湿痹 , 脚
气 , 水肿 , 痢疾等疾病 。 对皱皮木瓜进行的化
学成分研究表明〔‘ ,
, , 其中含有苹果酸 、酒石
酸 、柠檬酸 、抗坏血酸 、齐墩果酸以及黄酮类 、
揉质 、皂贰等成分 。作为对木瓜进行 系统研究
的一部分 , 作者报道从皱皮木瓜中分离并 已
鉴定的
个单体化合物 。

仪器和材料
熔点用 日本



 显微熔点测定仪测
定
未校正

红外光谱用 日立

 一

型红外
分析仪测定
质谱用


一

 。型质谱仪测
定
旋光度用上海物理光学仪器厂


一
型
自动指示旋光仪测 定
‘



和 ‘,






 ! 用

















一



型核
磁共振仪测定 。柱层析和薄层层析用硅胶
、




均为青岛海洋化工厂生产 。 原料药材购
自安徽毫州 。

提取分离
皱皮 木瓜共


, 以

乙醇 冷浸

次 , 共

。 浸出液减压浓缩 , 浓缩液放置后
析出大量沉淀 。 沉淀充分干燥后 , 取

上
硅胶
柱层析 , 以苯一乙酸乙酷
 ,

。 ,

梯度洗脱 , 共得
个流份




一




。



再上硅胶柱层析 , 以石油醚 一乙醚




洗脱 , 得化合物
一
,



以



重
结晶 , 得





 上硅胶柱 层析 , 苯一

 。







梯度洗脱 , 得
一 孤



班 浓缩
后析出之沉淀 , 以



多次处理 , 得姗 。

鉴定


白色结晶性粉末
石油醚
,


 ℃
一
 ℃ 。 元素分析

,



, 计算值










,




实测值








 ,





。








一’



一

,



,




,
 ! ,


,



脂肪链 ,



。 ’











,










,






,






,







,

,


,





,


,


,






,

,

。一

。 ’

一









,



占








,


,






,


,







,

,






,


,







,


,







,
,

,

,






,


,







。
。
一













一


 ,


,

,
 ,

,


,
 ,
 ,
 ,
 ,
 ,
 ,


,
 ,
 。 以上理化与波谱数据与文献报道
结果一致 〔
, ‘〕 , 故此化合物鉴定为

一廿九烷
醇


一



 !




。


无色片状结晶




,



℃一

 ℃ 。







一





反应阳性 , 可使



一冰

溶液褪色 。 元素分析 C 29H 50O , 计
算值 (% ) :C 83.99 , H 1 2 . 1 5 ; 实验值 (% ):C
83. 91 、 H 1 2 . 5 1 。 I R , ( K B r ) e m 一 ’ : 3 4 5 0 ( -
O H )
,
2 9 5 0
,
2 8 7 5
,
1 4 7 0
,
1 3 8 0
,
1 0 6 0
,
9 6 0
。
.
A d d
r e s s :
G
u o X u e m i
n ,
C
o
l l
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t a r y U
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v e r s
i t y
,
S h
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a
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第二军医大学基础部 523 药物研究室郭学敏 , 男 , 1 9 8 9 年毕业于第二军医大学药学院 , 1 9 91 一 1994 年于第二军 医大学药学院获天然药物化学专业硕 士学位 。此后在该校中西药研究室工作 , 现为讲师 , 主要从事中草药活性成分的研究 。 先后开发的工作有 :“猫爪草化学成分的研 究 ” 、“皱皮木瓜化学成分的研究 ”和 “接骨木影响骨质代谢活性成分的研究”等 。 现在中科院上海生命科学研究中心攻读分子生物学博士学位 。
5 8 4
〔a〕D38o(C , , 0 . 1 1 , C H C 1 3 ) 。 E l 一 M S ( m / z ) : 4 1 4
( M
+ )
,
3 9 6
,
3 8 1
,
3 2 9
,
2 7 3
,
2 5 5
,
2 3 1
,
2 1 3
,
1 5 9
,
5 1
,
6 9
,
5 5
。 在高效薄层层析板上与 件谷
街醇标准品对照 , 其 R f值一致 。 综合以上分
析 结 果 , 此 化 合 物 鉴 定 为 民谷 幽 醇 (件
sitostcrol) 。
v
:无色针状结晶 (M eO H ) , m p 2 9 o cC 一
3 00℃ 。 L i b e r m a n n 一 B u r e h a r d 反应阳性 。 I R v
( K B
r
)
e
m
一 ’: 3 4 5 0 (
一
O H )
,
2 9 6 0
,
2 8 7 5
,
1 7 0 5
(
一
C O O H )
,
1 5 8 4
,
1 4 7 5
,
1 3 9 0
,
1 3 7 0
,
9 3 0
。
E l
一
M S ( m /
z )
: 4 5 6 ( M
+ )
,
4 4 0 ( M
+ 一 C H 3-
H ) , 4 3 8 ( M + 一 H ZO ) , 4 2 3 ( M + 一 C H 3一
H ZO ) , 4 1 0 ( M + 一 H C O O H ) , 2 4 8 ( a ) , 2 0 7
( b )
,
2 0 3 (
a
一
C O O H )
,
1 8 9 (
a 一 C H ZC O O H , b 一
H 一H ZO ) , 1 3 3 ( a 3 ) , 1 0 5 , 8 1 , 6 9 , 5 5 。 ’H 一 N M R
( C
S
D
S
N
,
P P m ) a
:
5
.
4 5 ( C
1 2 一
H )
,
5
.
1 6 ( C
3 -
O H )
,
3
.
4 7 (
t
,
J =
7
.
8 H
z ,
C
s 一
H )
,
3
.
3 ( d d
,
J =
4
.
5
,
1 3
.
9 H
z ,
C
1 2 一
H )
,
1
.
3 0 (
s ,
C H
3
)
,
1
.
2 0 (
s
,
C H
3
)
,
1
.
0 4 (
s
,
C H
3
)
,
1
.
0 2 (
s
,
C H
3
)
,
0
.
9 7
(
s ,
C H
3
)
,
0
.
9 1 (
s ,
C H
3
)
,
0
.
8 6 (
s ,
C H
3
)
。 ’3 C
-
N M R
一
D E P T ( C
S
D
S
N
,
P P m ) a
:
1 5
.
5 ( C
2 5 -
C H
3
)
,
1 6
.
5 ( C
Z ‘一
C H
3
)
,
1 7
.
4 ( C
2 6 一
C H
3
)
,
1 8
.
8
( C
6 一
C H
:
)
,
2 3
.
7 ( C
l l
.
1 6 一
C H
: ,
C
3 。一
C H
:
)
,
2 6
.
1
( C
2 7 一
C H
3
)
,
2 8
.
1 ( C
Z 一
C H
3
)
,
2 8
.
3 ( C
, 5 一
C H
Z
)
,
2 8
.
8 ( C
2 3 一
C H
3
)
,
3 0
.
9
( C
: 。一
C )
,
3 3
.
2 ( C
7
,
2 2
-
C H
:
,
C
: 9 一
C H
3
)
,
3 4
.
2 ( C
2 1 一
C H
:
)
,
3 7
.
4 ( C
l 。-
C )
,
3 8
.
9 ( C
l 一
C H
Z
)
,
3 9
.
4 ( C
、一
C )
,
3 9
.
7 ( C
s -
C )
,
4 2
.
0 ( C
l s 一
C H )
,
4 2
.
2 ( C
1 4 一
C )
,
4 6
.
4 ( C
l 。-
C H : )
,
3 9
.
4 ( C
咨一
C )
,
3 9
.
7 ( C
s 一
C )
,
4 2
.
0 ( C
l s -
C H )
,
4 2
.
2 ( C
1 4 一
C )
,
4 6
.
5 ( C
l 。一
C H
:
)
,
4 6
.
7
( C
, 7 一
C )
,
4 8
.
1 ( C
, 一
C H )
,
5 5
.
8 ( C
S 一
C H )
,
7 8
.
1
( C
3 一
C H )
,
1 2 2
.
5 ( C
1 2 一
C H )
,
1 4 4
.
8 ( C
1 3 一
C )
,
1 5 0
.
1 ( e
Z 。一
e O O H )
。 以 上 数 据与 文 献 报
道 〔”,6j 一致 , 故此化合物 鉴 定 为 齐墩果 酸
(oleano lie aeid ) 。
姗 : 白 色 粉 末 (M eO H ) , m p 2 9 1 ℃一
2 93℃ (dee. ) , I R , ( K B r ) e m 一 ’: 3 6 0 0 一 3 200 ,
1 1 5 0 一1 000 。 F A B 一 M S ( m / z ) : 6 0 0 ( M + + N a
+ H )
,
6 1 6 ( M
+
+ K + H )
。 酸水解得贰元 , 为
片状结晶(M eO H ) , m p 1 4 1 一 143℃ 。 E x M s
( m /
z )
: 4 1 4
,
3 9 6
,
3 8 1
,
3 2 9
,
2 7 3
,
2 5 5
,
2 3 1
,
2 1 3
,
1 5 9
,
8 1 6 9
,
5 5
。
I R
,
M S 谱与 N 一致 。 糖
部 分经 层 析鉴定 , R f 一 0. 5 (纸 层 析 , n -
B
u
O H
一
C
S
H
S
N
一
H
Z
O 1 0
,
3
,
3 )
〔, 〕 ,
0
.
2 2 ( 薄层
层 析 , 0 . 3 m o l / L N a H Z P O 4 溶 液铺 板 , n -
B
u
O H
一
C
S
H
S
N
一
H
Z
O S
,
4
,
3 )
〔8〕。 与葡萄糖标
准品对照 R f值一致 。 恤鉴定为 件谷街醇一件
D 一葡萄糖贰(各sito sterol一件D 一 g l u e o s i d e ) 。
致谢 :原植物样品由本院生药教研室乔
传率教授鉴定 。 元素分析 、红外光谱 、核磁共
振谱 由本院精密仅器室徐卫 明 、 王勇和杨根
金代浏 。 质谱由上海商品进 出检验局质谱室
代浏 。
参 考 文 献
1 江苏新医学院.中药大辞典.上海 :上海人 民出版社 ,
1 9 7 7
.
3 4 9
2 罗景方.中草药 , 1 9 8 3 , 1 4 ( 1 1 ) : 4 8
3 罗士德.等.药学学报 , 1 9 82 , 17 (9 ) : 6 9
4 V ig
a r
U A
, e t a
l
.
P h y
t o e
h
e
m i
s t r y
,
1 9 8 7
,
2 6 ( 3 )
:
7 9 3
5 陈德昌.碳谱及其在中草药化学中的应用.北京 :人民卫
生出版社 , 一9 9 1 . 3 2 0
6 丛浦珠.质谱学在天然有机化学中的应用.北京:科学出
版社 , 1 9 8 7 . 6 8 4
7 林启寿.纸上色谱及其在中草药分析中的应用.北京 :科
学出版社 , 1 9 8 3 . 1 4 3
8 中国科学院药物研究所.薄层层离及其在中草药分析中
的应用.北京 :科学 出版社 , 1 9 7 8 . 4 26
( 1 9 9 6
一
0 9
一
1 0 收稿)
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C on stitu en ts of C om m o n F lo w ering qu inee (C haen om eles lagenari a )
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d 各sitosterol一件D 一 g l u e o s i d e .
w e r e i d e n t i f i e d a s 1 0
一n o n a e o s a n o l ( I )
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《中草药 》1 9 9 7 年第 28 卷第 10 期 . 5 8 5 .