全 文 ：土获菩化学成分研究
第二军医大学药学院植化室 (上海 20 0 3 43 ) 李伊庆 介 易杨华 汤海峰 肖 凯
摘 要 从土获菩 Smil ax gl a br a根茎中分得 9 个化合物 ,经化学方法和光谱分析分别鉴定为懈
皮素 ( I ) , 土获等贰 ( I ) ,唬拍酸 ( W ) ,棕搁酸 ( V ) , 豆当醇一 3一 0 一卜D 一毗喃葡萄糖贰 ( 讥 ) , 胡萝 卜贰
( vI )及豆街醇和谷街醇的混合物 (讯 , 仄 )( 化合物 I 另文报道 ) 。 I 为一新化合物 ,其化学结构为 5 ,
7
一二轻基色原酮 一 3 一 0 一 a 一 L 一鼠李糖贰 ,命名为土获菩贰 。 VI 和讯为首次从该植物中分得 。
关键词 土获荃 土获等贰 色原酮
我 们 从广 东顺德产 的土 获菩 S 、 i l a x
郭 a b r a 根茎中分得 9 个化合物 , 利用化学方
法和光谱分析鉴定了其中 8 个化合物 , 分别
懈皮素 ( l ) , 土获菩贰 ( l ) ,唬拍酸 ( VI ) ,
初 、 祠酸 ( v ) , 豆街醇一 3一O 一卜D 一毗喃葡萄糖贰
( vI )
,胡萝 卜贰 ( 呱 ) 及豆街醇和谷 街醇的混
合物 (姗 , XI ) 。
化 合 物 l 为 淡 黄 色 簇 晶 ( M e 0 H /
C H C 1
3
)
。
m p 2 2 7一 2 2 9 C , M o l i s h 反应阳性 ,
酸水解后检出 L 一鼠李糖 , 铝盐及错盐构椽酸
反应均 为阳性 , N a B H ; 反应阴性 , 示此化合
物可能为类似黄酮类的化合物 。 ” C N M R 谱
中显示有 15 个碳信号 ,并有鼠李糖贰端基 C
的特征吸收 ( a i o o . 5 7p p m , s ) 和 甲基吸收信
号 ( a 1 7 . 8 2 p p m ) ,通过元素分析及 F A B 一 M S
和 E l 一M S 谱表明分子式为 C 1 5H 16 O g , U V 谱
中呈现芳香化合物特征 吸收 , 而且加 A I1C 3
和 A I1C 3 /H CI 测试 , U V 谱变化很小 ,显示没
有邻二酚经基 ; I R 谱显示 l 为含芳环和拨基
的 贰 类 化合 物 。 ’ H N M R p p m : 占6 · 3 8 , 6 · 2 1
( I H
,
d
,
J一 ZH z ) , 显示 l 为芳环 四取代衍生
物 , 且 两个芳氢为 间位偶合 , 古10 . 9 4 p p m 和
12
.
4 4p p m 为两个酚轻基质子信号 , 且可 能
与拨基缔合 , E l 一 M S 谱中显示有 1 94 碎片离
子峰 , 为贰元碎片离子峰 , 还有 R D A 裂解碎
片 15 3 , 1 3 7和 41 ,表明化合物 l 的 A 环不可
能成贰 。 ’ H N M R p p m : a l . 1 3 ( 3H , d , J= 6H z ,
C H
。
)
,
5
.
2 2 ( I H
, s , C
l 一
H ) 显示 L 一鼠李糖为 。
构型 。 ` H N M R 谱中只显示 C 环的一个质子
信号 台8 . 3 4 p p m ( I H , s ) , 说明 C 环 2 位或 3
位成贰 。综上所述 ,化合物 l 分子中存在两个
酚轻基 ,拨基 , 一分子 鼠李糖 ,且芳环为 四取
代 , l 最可能的结构式为 l 。 、 l 、 或 l 。 ,化学
结构式见图 。
O R h a
O R h a
H O
图 化合物 l 。 、 l b 或 I c 的化学结构式
l
。 在 I R 谱中拨 基 应显 示 于 1 7 0 0 ~
1 7 5 o e m
一 ’ , 而 l 的拨基出现在 1 6 4 5 e m 一 `处 ,
更接近于色 原酮 (一 1 6 5 c0 m 一 ` ) , 所以将 l 。
排除 。
皿 。 类似于异黄酮类化合物 , C Z一 H 信号
在 ’ H N M R 谱中应 7 . 6一 7 . s p p m , 当用 D M -
5 0
一
d
。 作溶剂时 ,可下移到 8 . SP p m , 1 、 类似
于 黄 酮 类 化 合 物 C 3一 H 信 号 应 出现 在
6
.
3 p p m
, 而 我 们所得 的化合物 l 示 有 韶 .
.
A d d
r e s s : L I Y iq i7 n g
,
S e h o o l o f P h a r m
a e y , T h S e e o n d M i li t
a r y M
e
d i
e a l U
n iv e r s i t y
,
S h a n g h a i
现在中国人民解放军第 46 1 医院药剂科工作 , 长春 1 3 0 0 2 1 。
.
7 1 2
.
3 4 p p m ( IH
, s )
, 所 以化合物 l 的结构 应 为
,
。 , 即 5 , 7一二轻基 色原酮 一 3一0 一 a 一 L 一鼠李糖
贰 ( 5 , 7一二经 基 色原酮 一 3一O 一 a 一 L 一鼠李 糖贰
( 5
,
7
一
d ih y d r o x y l
一 e h r o m o n e
一
3
一
( )
一 a 一 I广 r h a m -
n o P y r a n o s id e )
。
1 仪器和材料
熔点用 日本 Y an ac o M P 型显微测定仪
测定 , 未校正 ; 红外光谱用 日立 27 0一 50 型红
外分光光度计 , 紫外光谱用 U v 一 7 5 3 0 G 紫外
可 见分 光 光度计 , 核磁 共振谱用 Br ub er -
S p e e t r o s p i n A C
一
3 OOP 型 核磁共振仪 , T M S
为 内标 , 质谱用 V ar v in M A T 21 2 型质谱仪
及 F i n n i g a n M A T 9 5 型质谱仪 , 元素分析用
C a r l o
一
E r b a 1 1 0 6 型元素自动分析仪 , 薄层层
析用硅胶 G F 25 ; , 柱层析用硅胶 G ( 10 一 4 0川 ,
均为青岛海洋化工 厂生产 , 大孔吸附树脂为
天津试剂二厂产的 G D X 一 50 1 树脂 ,层析用溶
剂均为 A R 级 。 药材购自海 口市药材公司 , 由
本院生药教研室乔传卓教授鉴定 。
2 提取和分离
土获等根茎粗粉 1 k5 g , 用 90 % 乙醇回流
提取得提取物 3 7 09 , 再用 无水 甲醇 回流提
取 ,得 甲醇浸膏 1 0 59 ,用蒸馏水溶解 ,以氯仿
和水饱和正丁醇萃取 ,正 丁醇部分进行低压
硅胶柱层析 , 以氯仿一 甲醇 ( 8 : 1) 洗脱 ,得化
合物 I ( 1 3 om g ) ,化合物 l ( 1 3 0 m g ) , 氯仿一甲
醇 ( 5 . 5 : 1 )洗脱得化合物 l ( g o m g ) 。 氯仿部
分进行低压硅胶柱层析 , 以正己烷 一丙酮 ( 8 :
1 )洗脱得化合物 N ( l o o m g ) ,正 己烷 一丙酮 ( 4
:
l) 洗脱得化合物 v ( 1 1 0m g ) , 萃取后的水
溶液去除有机溶剂后通过大孔吸附树脂 , 以
蒸馏水 , 30 % , 70 % , 95 % 乙醇洗脱得化合物
VI ( 6 0 m g )
, 化合物妞 ( s s m g ) , 现和 仪 的混合
物 ( s om g ) 。
3 鉴定
化 合物 l : 黄绿 色 细针晶 (M e O H ) ,
m p 3 1 4 一 3 1 6 ` C , 其 I R 、 ` H , ` 3 C N M R 和 E l -
M S 数据均与棚皮素〔`〕一致 。
化 合 物 l : 淡 黄 色 簇 晶 ( M e 0 H /
C H C I
。
)
。
m p 2 2 7一 2 2 9℃ ,铝盐及错盐一构椽酸
《中草药 》 19 9 6 年第 2 7 卷第 12 期
反应阳性 ; N a B H ; 反应阴性 ; M o l i s h 反应阳
性 。 元 素 分 析 : 计 算 值 c : 兄 . 94 % , H :
8
.
8 9%
,
O
: 3 8
.
1 7% ;实 测值 C : 52 . 93 % , H :
8
.
8 9%
,
O
: 3 8
.
1 8%
。
U V入~ 二 n m : 2 3 3 , 2 5 3 ,
2 9 9 ( M e ( ) H ) ; 2 6 5
,
2 9 8 s h
,
3 1 5
,
3 7 0 ( A IC 1
3
) ;
2 6 5
,
2 9 0 s h
,
3 1 3
,
3 6 9 ( A IC 1
3
/ H C I ) ; 2 5 6
,
2 6 1
,
2 9 1 s h
,
3 0 2
,
3 2 7 s h ( N a O A e ) ; 2 5 3
, 2 6 0
,
2 9 0
s h
,
3 0 1
,
3 2 7 s h ( N a O A e / H
3
B O
3
)
。
I R ( K B r )
。 e m 一 ` : 3 4 0 0 ( 一 O H ) , 3 0 5 0 ( C = C H ) , 2 9 3 0
( C H
:
)
,
2 3 0 0 , 1 6 4 5 ( O = C
一
C = C )
,
1 6 2 0
,
1 5 8 5
,
14 8 0 (苯基 ) , 1 3 7 5 ( C H 3 ) , 1 2 9 5 ( < = C -
O )
,
1 2 0 0 ( C
一
O )
,
10 1 5 (贰键 C 一O 一C ) , 9 8 0 ,
8 6 0
,
7 9 5 ( 取 代 苯 ) 。 ` H N M R ( D M SO 一 d 6 ,
T M S ) P Pm
: 台1 . 1 3 ( 3 H , d , J = 6 H z , C H 3 ) , 3 . 2
一 3 . 9 ( 鼠李糖上 H 及 O H 信号 ) , 5 . 2 2 ( I H ,
s , C
l一H ) , 8 . 3 4 ( I H , s , C Z一 H ) , 6 . 2 1 ( I H , d , J
= ZH z
,
C
6 一
H )
,
6
.
3 8 ( I H
,
d
,
J = ZH z
,
C
s 一
H )
,
1 0
.
9 4 ( I H
, s , C 厂O H ) , 12 . 4 4 ( I H , s , C S-
O H )
。 ` “
C N M R ( D M S O
一
d
6
) P Pm
: 古1 7 . 8 2 ( C `一
C H
3
)
,
6 9
.
7 9 ( C
S
,
)
,
6 9
.
9 0 ( C
Z
,
)
,
7 0
.
2 1 ( C
3
·
)
,
7 1
.
5 2 ( C
;
·
)
,
9 3
.
8 7 ( C
。
)
,
9 8
.
8 3 ( C
6
)
,
1 0 0
.
5 7
( C
l
·
)
,
1 0 4
.
8 3 ( C
l 。
)
,
1 3 8
.
0 9 ( C
3
)
,
14 7
.
9 8
( C
Z
)
,
1 5 7
.
2 5 ( C
。
)
,
1 6 1
.
5 2 ( C
S
)
,
1 6 4
.
3 1 ( C
7
)
,
1 7 7
.
0 3 ( C
;
)
。
E l
一
M S ( m / z )
: 19 4 (M
+ 一 R h a +
H
十
)
,
1 5 3
,
1 3 7
,
4 1
。
化合物 W : 无 色 片晶 (丙 酮 /正 己烷 ) 。
m P 1 8 7 ~ 1 8 9 C
。 其 I R , I H , ` 3 C N M R 和 E l -
M S 数据与唬拍酸 〔2 〕一致 。
化 合物 v : 白色 结 晶 (丙 酮 /正 己烷 ) ,
m P 6 0一 6 2 ` C , 其 I R , ’ H , ` 3C N M R , E l 一 M S 数
据均与棕搁酸 〔“ 〕一致 。
化 合物 砚 : 白色片 晶 ( M e O H 一 e H e l 3 ) ,
m p 2 7 6一 2 8 0 ` C 。 M o l is h 反应及 L 一B 反应 阳
性 ,经水解后检出 D 一葡萄糖和豆街醇 。 I R嵘史
e m
一 ’ : 3 3 5 0 (
一
O H )
,
2 9 3 0
,
1 6 3 0 ( C H
3
)
,
2 8 7 0
,
14 3 0 ( C H
Z
)
,
1 3 7 0 一 1 1 8 0 (异 丙基 ) 及 10 4 0 ,
10 2 0 (贰键 ) 。
化 合物 珊 : 白色片 晶 (M e o H 一 e H e l 3 ) ,
m p 2 8 7 ~ 2 9 2 C
,
M o l i s h 反应及 L 一 B 反应均
呈阳性 , 水解后检出 D 一葡萄糖和 件谷 街醇 ,
·
7 1 3
.
此化合物与胡萝 卜贰标准品混合熔点不下
降 , I R 谱 , T L C 均与胡萝 卜贰〔 3〕一致 。
参 考 文 献
l 中国科学院上海药物研究所植化室 . 黄酮体化合物鉴 定
手册 . 北京 : 科学出版社 , 19 8 1 . 3 7 7 , 6 4 1 , 4 7 9
曹正中 ,等 . 中草药 , 1 9 9 3 , 2 4 ( 5 ) : 2 34
姚建忠 , 等 . 药学学报 , 1 9 9 4 , 2 9 ( 1 1 ) : 84 5
( 1 9 9 5
一
0 8
一
1 4 收稿 )
S t u d i e s o n t h e C h e m ica l C
o n s t i t u e n t s o f G l a b r o u s G r e e n b r i e r ( S m i l a x g l a b ar )
L i Y iq in g
,
Y i Y a n g h
u a , T a n g H
a i f
u n , e t a l
N i
n e e o m p o u n d s w e r e i s o l a t e d f r o m S m i l a x g al br
a R o x b
.
E i g h t o f t h e m w e r e id e n t if ie d a s q u e r e e t in ( I )
,
t u f u l in g o s id e ( , )
, s u e e
i n i
e a e i d ( VI )
,
p a lm it i e a e id ( V )
, s t i g m a s t e r o l
一
3
一
O
一卜D 一 g lu e o p y r a n o s id e ( ” ) , s it o s t e r o l -
3
一
O
一任D 一g l u e o p y r a n o s id e ( 姐 ) a n d a m i x t u r e o f s t i g m a s t e r o l ( 姐 ) a n d 卜s i t o s t e r o l ( 仪 ) b y e h e m ie a l a n d s p e e t r a l
a n a l y s is
.
, w
a s a n e w
e o m p o u n d
,
i t s e h
e m i e a l s t r u e t u r e w a s s
,
7
一
d i h y d r o x y l
一e h r o m o n e
一
3
一 a 一 L一 r h a m n o p y r a
-
n o s id
e , n a m e d t u fu l in g
o s id
e
. ” a n d 姐 w e r e f o u n d f r o m t h is p la n t f o r t h e f i r s t t im e . C o m p o u n d 1 w il l b e r e -
p o r t e d
s e伴 r a t e ly in a f o r t h e o m in g a r t ie l e .
毛脉酸模中两个化合物的结构研究
黑龙江中医药大学中药系 (哈尔滨 1 5 0 0 4 0) 王振 月 每 蔡学勤 ’ ` 康毅华 魏 峰 “ .
摘 要 从毛脉酸模 R u m ex g m iel in 根部的甲醉提取物中分得 5 个化合物 ,运用化学方法及光谱
( ’ H , ’ 3 C N M R
,
C
一
H C
o s y , D E p T 和选择性远程 D E p T )解析 ,鉴定其中 2 个化合物的结构分别为白
黎芦醉 ( I ) , 白蔡芦醇 一 3一O 一卜D 一葡萄糖贰 ( , ) 。 另外 3个化合物是 : 胡萝 卜贰 , 蔗糖 ,对轻基桂皮
酸 。 化合物 I 和 I 在毛脉酸模根中首次发现 。
关锐词 毛脉酸模 白黎芦醇 白黎芦醇 一 3一 O 一件D 一葡萄糖贰
毛脉酸模 R u m e x g m e l i n i T u r e z . 是寥科
酸模属植物 , 民间药用根 ,对淋病 、 上呼吸道
感染 、 癣病和疮毒有确切疗效〔 , 〕 。 该植物广泛
分布于黑龙江省大小兴安岭及张广才岭东部
山区 ,资源十分丰富 〔, , 。 作者从毛脉酸模根部
的 甲醇提取物中分离到 5 个化合物 , 本文仅
报道化合物 I 和 l 的结构 。
I 为土黄色粉末 , I R 显示有苯环结构 ,
IR ( K B r ) e m
一 ’ : 1 6 0 8 , 1 5 8 7 , 1 5 1 1 , 1 4 6 2 , 1 4 4 3 。
, ,
C N M R 谱显示有 10 个 碳信号 份 1 5 5 . 5 5 ,
1 5 7
.
2 6
,
1 3 9
.
3 4
,
1 2 8
.
1 2
,
1 2 8
.
1 2
,
1 2 7
.
9 3
,
1 2 5
.
6 9
,
1 1 5
.
5 9
,
x o 4
.
3 7
,
1 0 1
.
8 2p p m )
, 都是
不饱和碳 。 D E P T 谱显示 占1 5 8 . 5 5 , 1 5 7 . 2 6 ,
1 3 9
.
3 4 , 2 2 8
.
1 2 p p m 是季碳信号 ,其中 古1 5 8 .
5 5
,
1 5 7
·
2 6p p m 是连有 O H 的季碳信号 , 其
它 6 个碳是 C H 信号 。 另外 , a i 5 8 . 5 5 p p m 的
峰高是 占1 5 7 . 2 6 p p m 峰高的 2 倍 ,说明 占1 5 8 .
5 5p p m 是 2 个连有 O H 的季碳重叠峰 ; a l 2 7 .
9 3
,
1 1 5
·
5 9
,
1 0 4
.
3 7 p p m 的峰高是其它 C H 碳
峰高的 2 倍 ,说明它们都是 2 个碳的重叠峰 。
8 个碳每 2 个碳相互重叠 ,说明分子中有对
称结构 。 F A B一 M S 显示其分子量为 2 8 ,所以
碳的个数是 14 , 氧的个数是 3 , 氢的个数是
1 2
。 在 ’ H N M R 谱中 , a g . 5 4 和 9 . 1 9p p m 是酚
每
A d d
r e s s :
W
a n g Z h
e n y u e
,
eD p
a r t m
e n t o f C h i
n e s e
M
a t e r ia M
e
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H
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a n g C o lle g e o f T
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d i t i
o n a l
C h i n
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M
e
d i
e i n e
,
H
a e r
b i
n
二 齐齐哈尔市药检所 “ ` 中国中仄研究院中药研 究所
·
7 1 4
·