全 文 ：云 南石 仙 桃 化 学成 分 的研 究△
天津市医药科学研究所 (300 0 0 7 )马雪梅 .
天津中药集团股份有限公司 李满 飞
天津药物研究院 张庆荣
摘要 从兰科植物云南石仙桃尸o l hd it o ayn n u ae ns ns i Ro lf e 中首次分离出3 个三菇类和1 个街醇
类成分 , 经理化常数和光谱分析 , 分别鉴定为 e 丁e l o p h o l i d o n e ( I ) , e y e l o p h o l i d o n o l ( l ) ,
2 5
一
m e t h y l e n e e y e l o a r t a n y l p一h y d r o x y一 r r a n s一 e i n n a m a t e ( l ) 和 卜 谷幽醇 , 其中 I 为
一新成分 , 命名为 p h o l i d o t a n i n 。
关键词 云南石仙桃 三菇 p h o l i d o t a n i n
云南石仙桃系兰科植物 P h o l i d o t a 少u n n a n e o s f s R o l f e 的全草 , 具有 养 阴 、 清肺 、 利
湿 、 消痕之功效 c1 〕 。 作者发现 , 在我国的云南 、 贵州 、 四川等地 , 有大量的云南石仙桃以商品
名 “ 有瓜石料” 或 “ 石料 ” 等作为石解代用品而销往全国各地 , 两者 的 混 用 现 象 日趋 严
重〔2, 3〕 。 有关云南石仙桃的研究报道甚少 , 且其化学成分从未见报道 , 因此 我 们对云南石
仙桃进行了化学成分研究 。
作者从贵州产云南石仙桃的乙醚部分 , 经硅胶柱层析分离得到 3个三菇类成分和 1个街醇
类成分 , 经理化常数和各种光谱分析 , 分别鉴定为 e y e l o p h o l i d o n e ( I ) , 。 y c l o p h o l i d -
o n 0 1 ( l ) 和卜谷街醇 ( 那 ) 。
结晶 l 为一 白色针状结晶 , m p Z o Z~ 2 0 4℃ , 〔 a 〕 `舌+ 4 5 . 6 0 ( 。 , 0 . 19 , 氯仿 ) , 由晶
皿的 U V 、 I R 、 ’ H一 N M R 和M S分析 , 其与文献报道的 2 4一m e t h y l e n e e y e l o a r t a n y l p一 h y -
d r o x y 一 t r a n s一 e i n n a 二 a t e ( V ) 的光谱数据基本一致 〔 4〕 , 但两者的 ’ s C一N M R略有不 同 , 侧
链上 C Z: ~ c : ,化学位移有较大区别 。 而晶 l 与化合物 I 和化合物 I 的侧链` 3 c 一 N M R数据〔`〕
一致 ( 表 ) , 说明晶 l 侧链上的双键应该在 C : 。位上 , 因此鉴定结晶 l 为 2 5一 m 。 ht y le n ce y 。 1-
o a r t a n y l p一h y d r o x y 一 t r a n s 一 e i n n a
.
n a t e是一新的化合物 , 命名为 p h o l i d o t a n i n ,其结构式
见图 。
表 晶 I 和化合物 I , 1 , V侧链 ` . C N M R
谱化学位移比较 ( C O C ! : )
碳 晶 1 1
2 2
2 3
2 4
2 5
2 6
2 7
3 0
。
9 6 0
3 7
。
4 0 6
3 8
。
7 3 1
1 5 2
。
4 1 2
1 0 9
。 2 6 9
1 9
。
3 9 0
3 0
。
9
3 7
。
5
3 8
。
8
1 5 2
。
2
10 9
。
2
1 9
。
6
3 0
。
8
37
。
4
3 8
。
7
1 52
。
3
1 0 9
。
3
1 9 。 4
3 5
。
1 6
3 1
。
4 8
1 5 7
。
1 0
3 3
。
9 7
2 2
。
1 5
2 2
。
0 2
图 晶 l 的化学结构式 —1 仪器和材料熔点用 E N H I n n b r uc k显微熔点仪测定 , 未校正 ; 旋光用 P E一 2 4 1型旋光测定仪测定 ,. A d d r e s s : M a X u e m o i , T i a n j i n I n s t i t u o t e o f m e d i c a l a n d P h a r m a e e u t i c a l S e i o n e 。 , T i a n j i n△ 天津市科委青年基金资助项 目《 中草药 》 1百, `年第 2 6卷第 z期 . 59 .
红外光谱用 PE1 7 lo F TI R型红外光谱仪测定 , K B r压片 , 紫外光谱用岛津 U V一 3 0 0。 型紫外
光谱仪测定 , 质谱用 Z A B一 Z F型质谱仪测定 , 核磁共振光谱用 B r u k e ; A C一 P 2 0 型 和 B r u -
ke
r A M 一 5 0 型核磁共振仪测定 , T M S为内标 。
云南石仙桃采 自贵州安顺 , 品种经鉴定无误 。 薄层层析和柱层析所用硅胶 , 均为青岛海
洋化工厂产品 。
2 提取和分离
云南石仙桃粉末 s k g , 用乙醚浸 泡24 h , 渗镜并浓缩成浸膏 , 硅胶柱层析分离 , 石 油醚
一乙醚梯度洗脱 , 经反复分离得到 4个结晶 ( I ~ 那 ) 。
3 鉴定
晶 I : 白色片状结晶 , m p 1 4 2~ 14 5℃ , 〔 a 〕兮+ 7 3 . 7 0 ( 。 , e H e l 3 ) 。 xR 、 笼界
e m
一 , :
3 0 4 2 , 2 9 5 0 , 2 8 6 0 , 1 7 2 0 ( C
= 0 )
,
16 3 5 , 14 5 0 , 1 3 8 0 , 5 8 5 ( e
= e H
:
)
。
u v 入 轰癸 n m (一0 9 。 ) : 2一。 ( 3 . 12 ) , 2 5 0 ( 1 . 4 1 , s h ) 。 E IM s 。 / z ( % ) : 4 2 4 (M + , 3 7 . r o ) ,
4 0 9 ( M
+ 一 M e , 1 7
.
6 5 )
, 3 6 7 ( 6
.
5 5 )
, 3 4 0 ( 7
.
5 3 )
, 3 1 3 ( 1 5
.
5 0 )
, 2 5 5 ( M
一 C ,。 H ; 。 ,
3 5
.
24 )
,
15 9 ( 8
.
0 5 )
,
16 1 ( 13
.
8 4 )
,
14 9 ( 2 0
.
0 9 )
, 1 3 5 ( 19
.
79 )
, 1 0 7 ( 3 9
.
6 5 )
,
5 5 ( 1 0 0
.
0 0 )
。 ` H 一 N M R ( C D C I: ) 乙: 0 . 3 一1 5和 0 . 5 5 3 4 ( 各 I H , A B q , C l。 一 H : ) ,
0
.
55 6 5 ( 3 H
, d , C
Z。 一 C H : )
,
0
.
9 6 0 5 ( 3 H
, s , C H
:
)
,
0
.
9 9 0 9 ( 3 H
, s , C H
S
)
,
2
.
10 2 7
( 6H
, s , 2 x C H
3
)
,
1
.
6 6 12 ( 3 H
,
C :
。 一 G H : ) , 4
.
6 3 7 0和 4 . 7 0 4 3 ( ZH , 各 d , = C H Z ) 。
以上数据均与化合物 e y 。 l o p h o l i d o n e一致〔5〕 。
晶 I : 白色针状结晶 , m p 16 5一 1 7 0℃ , 〔 a 〕合+ 2 2 . 4 。 ( c , 0 . 4 , e H e l 3 ) 。 I R ,禁 e m 一 `
34 10 ( O H )
, 3 0 4 0 , 2 5 2 0
, 2 5 7 0 , 16 5 5
, 14 6 0 , 13 5 0 , 1 0 4 5 , 5 5 5 ( C
= C H : )
。
E l -
M S m /
z
( 写 ) : 4 4 0 ( M + , 4 . 5 3 ) , 4 2 5 ( M 一 M e , 5 . 9 r ) , 4 2 2 ( M 一 H : 0 , 2 3 . 0 0 ) ,
4 0 7 ( M 一 25 一 15 , 5
.
6 7 )
, 3 14 ( 4
.
6 5 )
, 3 0 2 ( M
一侧链 e , 。 H ,。 , 4 . 3 3 ) , 2 5 3 ( 3 . 5 5 ) ,
15 9 ( 4
.
7 3 )
, 27 5 ( 9
.
4 0 )
, 一5 3 ( 9
.
5 5 )
, 22 5 ( 1 2
.
4 2 )
,
20 7 ( 1 7
.
2 3 )
, 8 3 ( 5 4
.
2 5 )
,
55 ( 1 0 0
.
0 。 )
。 ’
H 一N M R ( C D C I
:
) 乙: 0 . 13 6 5和 0 . 3 8 6 4 ( 每组 I H , A B q , J = 3 . s H z ,
e :
。一 H Z )
, 0
.
5了3 8 ( 3 H , d , C : 。一 C H : ) , 0
.
5 9 5 0 ( 3 H
, s , C H
、
)
, 0
.
9 6 7 5 ( 3 H
, s ,
C H
:
)
,
1
.
0 3 3 5 ( 6H
,
2 、 C H 3 ) , 1
.
0 6 17 ( 3 H
,
C H
:
)
, 2
.
7 0 2 7 ( 3 H
, 8 , C
Z。一 C H 3 )
,
3
.
2 2 0 6 ( I H
, m , C 3一 H )
, 4
.
6 6 2 3和 4 . 7 2 1 6 ( 各 I H , b r s , = e H Z ) 。 ` 3 e 一 N M R ( e n e 一: )
乙: 14 . 3 7 8 , 17 . 7 19 , 18 . 4 9 0 , 19 . 12 5 , 19 . 3 8 9 , 2 3 . 5 9 3 , 2 4 . 6 6 8 , 2 5 . 15 5 , 2 7 . 0 12 ,
2 7
.
2 16 , 2 7
.
4 9 7一 2 8 . 0 6 9 , 2 9
.
6 ( ) O, 2 9
.
6 9 ) , 3 0
.
7 9 4 , 3 2
.
8 0 8 , 3 4
.
8 0 5 , 3 5
.
3 6 0 , 3 6
.
6 2 0 ,
3 7
.
4 16一 3 8
.
7 2 4一 4 3 . 3 5 6 , 4 4
.
6 10 , 4 5
.
3 1 7
, 4 6
.
8 3 7一 4 8
.
9 10 , 5 2
.
10 8 , 7 6
.
6 6 1
一 10 9 . 2 59 ,
15 2
.
4 1 1
。 以上数据与化合物 e y e l o p h o l i d o n o l一致 〔5 〕。
晶 l : 白色针状结晶 , ,丁` p Z` 2一 2 0 5℃ , 〔 u 〕占` + ; 5 . 6 。 ( e , 0 . 1。 , e H e l。 ) 。
I R 、 慧袅。 。 一 ` : 3 4 2 0 ( o H ) , 3 0 4 0 , 16 9 5 ( C = o ) , 26 3 0 , 16 0 5 , 15 5 0 , 25 15 , 1 3 5 5 , 1 16 5 , 9 5 0 ,
5 5 5 ( e
= e H
:
)
,
5 5 0
。
U V 几泛尝 n m ( 10 9 。 ) : 2 10 ( 4 . 0 6 ) , 2 2 5 ( s h ) , 3 12 ( 4 . , 5 ) 。
C IM S
、 n
/ z ( % )
: 5 8了 ( M + + z , 9
.
3 5 )
, 5 5 6 ( 3
.
5 5 )
, 42 3 ( 5 7
.
10 )
, 4 0 7 ( 5
.
7 9 )
,
3 3 9 ( 5
` 0 5 )
, 2 9 9 ( 6
.
4 1 )
, 2 5 5 ( 10
.
7 7 )
, 2 5 3 ( 12
.
0 2 )
, 2 0 3 ( 1 3
.
5 3 )
,
14 7 ( 7 6
.
9 5 )
,
一3 5 ( 2 5
.
3 0 )
, 12 1 ( 2 9
.
7 9 )
。 ’ H 一 N M R ( C o C I
。
) 乙: 0 . 25 3 3和。 . 理0 5 0 ( 各 z H , A B q ,
C : 。一 ZH )
, 0
.
5 6 6 5 ~ 1
.
6 8 9 0 ( 7
x C H 3 )
, 3
.
9 2 9 5 ( s
,
C 3一 H )
,
4
.
6 6 4 0和 4 . 7 2 3 5 (各 zH ,
= C H : )
, 7
.
6 10 3和6 . 2 9 3 6 ( 各 I H , d , J = 1 6H z , 反式双键 ) , 7 . 4 2 3 0和 6 . 9 1 69 ( 各 Z H ,
6 0
d
,
J = s H z )
。 ’ 3
C 一 N M R ( C D C 1
3
) 乙: 3 1 . 9 2 4 ( C ; ) , 2 7 . 16 8 ( C Z 、 , 5 0 . 7 2 7 ( C : ) ,
4 0
.
15 1 ( C
`
)
, 4 8
.
3 6 6 ( C
。
)
, 2 1
.
10 5 ( C
。
)
,
2 8
.
4 3 4 ( C
,
)
, 4 7
.
2 6 9 ( C
。
)
, 2 0
.
3 2 0
( C
。
)
, 2 6
.
2 6 0 ( e
、 。
)
, 2 6
.
0 1 1 ( C
l ;
)
, 3 5
.
3 6 5 ( C
l :
)
, 4 5
.
5 2 7 ( C
, 3
)
, 4 5
.
9 0 7 ( C
,一
)
,
3 2
.
8 3 7 ( C
: 。
)
,
2 7
.
0 18 ( C
: 。
)
, 5 2
.
0 9 1 ( C
17
)
, 1 7
.
7 4 5 ( C
, :
)
, 2 9
.
6 9 4 ( C
l。
)
, 3 6
.
6 2 0
( C
: 。
)
, 15
.
4 9 3 ( C
2 1
)
,
3 0
.
9 6 0 ( C
: :
)
, 3 7
.
4 0 6 ( C
: 。
)
, 3 8
.
7 3 1 (C
: `
)
, 25 2
. 凌12 ( e : 5 ) ,
10 9
.
2 6 9 ( C
: 。
)
,
29
.
3 9 0 ( C
2 7
)
,
19
.
14 3 ( C
: ,
)
, 14
.
4 6 3 ( C
: 。
)
, 2 5
.
5 6 0 ( C
s o
)
, 2 7
.
3 7 2
( C
3 :
)
,
1 6 6
.
3 5 9 ( C
l `
)
,
1 1 5
.
8 4 1 ( C
Z `
)
,
14 4
.
6 7 6 ( C
3 `
)
,
12 7
.
7 15 ( C
, l’
)
,
12 9
.
5 5 7
( C
: I, , C
o l’
)
,
2 15
.
7 5 1 ( C
s l, ,
C
s l,
)
,
15 6
.
4 9 6 ( C
` I’
)
。 根据 以上数据 , 鉴定晶 l 为 2 5-
m e t h y l e n e e y e l o a r t a o y l p一 h y d r o x y 一 t r a n s一 e i n n a l a t e 〔` , 5 〕 , 命名为 p h o l i d o t a n i n ,
是一新的化合物 。
晶 W : 白色针状结晶 , 二: p 13丁 /一 139 ℃ , 其红外 、 质谱光谱数据均与阶谷 街醇标 准 品对
照一致 , 且两者混合熔点不下降 。
致谢 : 天津药物研究院分析室 、 中国医学科学院药物研 究所仪器 分析室代测各种光谱 。
参 考 文 献
江 苏新医学院编 . 中药大辞典 。 _匕册 . 上海 : 上
海人民 出版社 , 19 7了. 6 0 0
李满 飞 , 等 . 中草药 , 1 9 8 6 , 1 7 ( 1 0 ) : 3 3
李满 飞 , 等 . 中草药 , 1 , , 1 , 2 2 ( 4 ) : 一7 5
M a j
u
m d
e r P L
1 9 8 7
, 2 6 B : 2 9 7
W
e n L
, e t a l
。
4
e t a l
。
I n d i a n J C h e m
P l a n t a M e d i c a
, 1 , 8 6
( 19 9 4一 0 5一 0 9收稿 )
三种贝母种子休眠解除的适温测定
中国医学科学院药用植物资源开发研究所 ( 北京 1 0 0 0 9 4 ) 李志亮 李 风
贝母属的种子存在胚后熟引起的不 同程 度 休
眠 , 使生产上的播期难于掌握适度 , 作者曾在贝母
种子休眠与萌发的研究中〔李志亮 , 等 . 中草药 ,
1 9 8 7 , 18 ( 1 )
:
29 〕指出 : 不同种的贝母种子具
有不同休眠特性 , 若给予相应的温度条件 , 就可打
破休眠 , 甚至使秋播的当年出苗 , 达到再 一长一季的
目的 。
湖贝 、 皖贝 、 午贝分别来自湖北 、 安徽 、 河南
3 省的产区 , 拟通过变温与恒中 、 低温的处理 , 以
探究该3种贝母种子休眠解除的最佳温度 ,其结果简
述如下 :
湖贝种子在变温 1 5一 S O C 、 1 5 一 l o O C 、 室 温
和恒温 15 O C 条件下处理 ,解除休眠的时间长达 20 d0
以上 , 萌发不集中 , 效应差 : 但在恒低 温 10 O C 处
理 , 解除休眠时间为87 d , 萌发率高而且萌发集中 ,
效应好 。
皖贝种子在变温 2 0 ~ 10 O C 、 1 5 ~ 10 飞的条件下
处理 ,解除休眠时间为 112 d , 萌发较集中 ; 而在恒低
温 10 O C条件下处理 , 解除休眠时间为7 7 d , 显然比
变温处理的天数少 。
午贝种子在变温 15 ~ 10 O C 、 恒低 温 10 O C的 条
件下处理 ,解除休眠的时间为 73 ~ 74 d , 其中以恒低
温 10 O C的效应最好 , 萌发集中 : 恒中温 15 O C 处理
的种子萌发时间长 , 萌发不集中 , 效应差 。
综上所述 , 3 种贝母种子经过变温 、恒温处理 ,
都以恒低温 10 O C处理的效果较理想 , 解除休 眠 时
间短 , 萌发率高 , 而且萌发集中 , 为种子处理的技
术操作带来了方便 , 提 高了工 效 , 说 明 恒 低 温
10
O
C为湖贝、 皖贝 、 午贝的种子休眠解除的适沮。
( 19 9 4
一 0 3一 2 2收稿 )
《 中草药 》 1 ,日5年第 2 6卷第 2期 · 6笼 .
AB ST R AT C S OF OR IN I GAL R AT L C IE S
St ud ie s n ot he C he miea ! C onst it e n ut s of Y un na nP ho! id ot a
(尸、 。 z ij ot。 夕“ 。 。 。菇 e s ni s)
M a X
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L i M a n f e i a n d Z h a n g Q i
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0 1 ( 1 )
,
w e r e i d e n t i f i e d a s c y c l o Ph o l i d o n 。 ( I ) , e y c l o P h o l i d o n o l ( 1 ) , h e x a c o 一y l a l c o h -
2 5
一
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一
h y d r o x y
一 t r a n s 一 c i n n a m a t e ; ( V ) a n d
t h o b a s i s o f P h y s ic a l a n d s P e c t r a l d a t a
.
A位 o n g r h e 皿 , V 1 5 a n e w c o m P o u n d ,
Ph o l i d o t a n i n
.
p
一 s i t o s t e r o l o n
a n d n a m o d a s
( O r i g i n a l a r t i c l e o n P a g . 5 9 )
S t u d i e s o n t h e C h e m l e a ! C o n s t i t u e n t s o f C o m m o n
M a e r o e a r P i u m ( C
o r o u s o f f 官。￡。 。 l了; )
X u L i z h o n , L i H
u i y i n g , T i a n L e i , e t a l
T o n c o m P o u n d s i s o l a t e d f r o m C o r o u s o f f i
e i o a l亡5 5 1。 b . e t Z u c c 。 w e r e i d e n t i f i e d 扭 S
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, 5 , 一 d i a
一
f u r a l d o h y d ic d i m e t h y l . t h e r ( 1 )
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5
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h y d r o x y m e t h y l f u r f u r a l ( 班 )
u r s o l i c
g a l l
-
i c a c i d ( W )
,
3
,
s
一
d i h y d r o x y b e
n z o ic a c i d ( V )
,
l o g a n i n ( yI )
,
7
一
0
一
m e t h y l m o r r o n i s i d e ( 姐 ) ,
of卜 d e h y d r o l o g a n i n ( 植 ) , p一 s i t o s t e r o l ( 双 ) , a n d d e h y d r o m o r r o n i a g l y c o n 。 ( x ) o n t h e b a s i s
Ph y s i c o c h e m i c a l c o n s t a n t s a n d s P e c t r a l a n a l y a i s
.
X w a s f
o u n d f r o m n a t u r e f o r t h e f i r s t t i m 。
a n d n a m
e d a s d e h y d r o m o r
r o n i a g l y c o n e
.
l
,
1 a n d 植 w e r o a l s o i s o l a t e d f o r t h o f i r s t t i m e
f r o m e ” r ” u e e o e 。
( o r玉9 i n a l a r t i c l e o n P a g o 6 2 )
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a s a n i n t e r n a l s t a n d a r d
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T h i s m e t h o d 1 5 s e n s i t i v e
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( o r i g i n a l a r t ic l e o n P a g e 6 6 )
S t u d i e s o n t h e U s e o f a y a n g y i n s h e n g j i
” F i l m a s W o u n d D r e s s i n g
G u o Zh i
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M e n g G e n
,
Z h . n g Y o n g y i
. Y a n g y i n s h e n g j i
” F i l m 1 5 a m o d e r n i z e d w o u n d d r e s s i n g p r e p a r e d b y i n c o r P e r a t i n g e a r b o -
x y m o t h y l c e l l u l o s e i n t o t h e t r a d i t i o n a l C h i n o s e P o w d e r y p r e s c r i P t i o n f o r n o u r i s h i n g t h e
“
Y i n
, a n d p r o m
o t i n g t i s s u e r e g e n e r a t i o n
.
W h o n u s
e d a s d r e s s i n g i n d e r m a b r a s i v e w o u n d o f
.
1 10
·