全 文 ：25 4 ℃ (分解 ) 。 色 反 应与化合 物 l 相同 。
w es sl y
一
Mos er 异物化反应后纸层析检查 (方
法 同化合物 l )除有原斑点 (R f值 0 . 5 6) 外 ,
未见新增斑点 。 U V 数据见表 l 。 IR (K B r )
e m
一 ’: 3 3 4 0 , 1 6 4 4 (C = O )
,
1 6 2 0
,
1 5 7 5 , 1 2 1 5 ,
10 4 0
,
5 4 4
。
E l
一
MS (全 甲醚化衍 生物 )m / z :
7 4 9
,
7 3 4
,
7 1 7
,
6 5 5
,
5 7 3
,
5 5 9
,
5 4 5
,
5 3 1
,
4 2 2
。
‘
H N M R (D MS O
一
d
6
) 占: 4 . 7 6 ( IH , d , J = 9 .
6 H z
,
C
l一H ) , 4 . 8 1 (ZH , d , J= 1 0 H z , C l一H ) ,
6
.
7 5 (IH
, s , C
3 一
H )
,
6
.
9 6 (ZH
,
d
,
J= 8
.
SH z
,
C 3
, ,
5
, 一
H )
, 7
.
9 8 (ZH
,
d
,
J = 8
.
4 H z
,
C
Z
, . ‘, 一
H )
,
1 3
.
6 6 (iH
, s , C
S一
O H )
, ‘,
C N M R 数据见表 2 。
致谢 : 中国科学院华南植物研 究所丘华
兴研究 员鉴定原植物 ; 昆明植物研 究所浏定
IR 及 N MR ; 四川 大 学分析 浏试 中心 浏定
E l
一
MS
。
参 考 文 献
l 吴家荣 . 贵阳中医学院学报 , 增刊 (药学专集) , 19 8 5 : 5
2 中国科学院昆明植物研究所 . 云南植物志. 第三卷 . 北
京 : 科学出版社 , 1 98 3 . 3 5 0
3 曾广方 , 等. 药学学报 , 1 9 57 , 5 (4 ) : 3 1 7
4 M a r g a re t K
, et a l
. 外yt oc he 目五, t仆 , 19 66 , 5 : 4 3 9
5 H a rbo
r
ne J B
, e t a l
.
T he fi a vo
n io id s ad va nc e s in r e
-
s
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h
.
Lo
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:
C haPma
n a
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a ll
,
1 9 8 2
.
4 8 4
,
5 2
.
4 8
,
4 8 5
,
54
6 童志立 , 等. 中草药通讯 , 1 , 79 , 1 0( 7) : 7
7 Ine s R
, e t a l
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Phyt oc he
n 云s try , 19 77 , 1 6 : 1 1 1 5
8 st and ar d IR Gr
a t吨 Sp 气 t r a , l一 2 : 5 4 6
9 庄林根 . 中草药 , 1 98 3 , 1 4 (7 ) : 7
(1 9 9 5
一0 8 一1 4 收稿 )
Stu d ie s o n the C h em ie a l C o n stitu e n ts or 切ao h u aj ishe n g
(材。‘r口$ o le 月 ‘况侧 . ‘耐. 胡s扮)
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o e h e m ie a l p r o p e r t ie s a n d s p e e t r o s e o p ie a n a lys is
, th e y w e re id e n tifi e d a s q u e r e e tin ( I )
,
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ac id ( I )
, o rie n tin
( I )
, r u t in ( IV )
,
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一
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一〔r h a m n o sy l(1~ 6 )〕一g lu e o sid e (v ) , v ice ni n 一 I (姚 ) , r e s pe e tiv e -
ly
.
C o m p o u n d s l 一 Vl w e r e fo u n d in the p la n t fo r t he fir s t t ime
.
蔓荆子不同炮制品挥发油 G C 一M S 分析
山东省中医药研究所(济南 2 5 0 0 14) 郭长强 . 苏德民 ’ . 程立方 沈烈行 ’ .
摘 要 采用 G C 一M S 计算机联用仪 , 对蔓荆子不同炮制品的挥发油进行了分析研究 。 结果表明 ,
炮制后挥发油含量减少 , 质量发生变化 。 共分离鉴定出 26 个化合物 , 生品和徽妙品均检出 26 个 。
妙焦品检出 20 个 , 妙炭品检出 16 个 。
关镇词 蔓荆子 炮制品 挥发油 G C 一M S 分析
蔓荆子为马鞭草科植物蔓荆 v ite x t广i-
fol ia L
. 或单叶蔓荆 v . tri. fo l细 L va r. 5 1朴
Pl ic ifo lia c ha m
. 干燥成熟果实 。 单叶蔓荆系
山东主产药材之一 ,具有疏散风热 、清利头 目
之功 , 为辛凉解表常用药 。 蔓荆子含挥发油 ,
主要成分为 e a m p h e n e 和 p in e n e 〔, 〕, 其挥发油
, A d d r e s s
:
G u o C h a n g x ia n g
,
S h a n d o n g Pr o v in e ia l In s titu te C hin e s e M
ed ie in e a n d M
a te ria M
e d ie a
,
Jin a n
山东省立医院
《中草药》29 9 6 年第 2 7 卷第 9 期 . 5 2 1 .
祛痰镇 咳作用显著〔2〕, 叶的蒸馏液对外周及
内脏微循环有较好的改善治疗作用〔3〕 。 蔓荆
子在临床用药上 , 因地区不同 , 其炮制程度亦
有差别 。 《山东中药炮制规范》曾将蔓荆子炒
制品 , 定为挥发油含量不得少于 0 . 09 % , 来
作为质控标准 〔‘〕 。 蔓荆子不同炮制品中挥发
油如何变化? 对此本文采用 G C 一M S 联用方
法 , 对蔓荆子生品及不同炒制品 , 微炒品 、炒
焦品 、炒炭品的挥发油进行分析比较 , 为探讨
蔓荆子的最佳炮制工艺 , 提高用药质量 , 进行
挥发油的深入研究提供依据 。
1 材料与仪器
蔓荆子系购 自烟 台药材公司 , 经本所生
药研究室鉴定为单叶蔓荆 v . t r ifo li a L . va r .
si mP li
c
ifo li
a Ch a m
. 的干燥成熟果实 。各炒制
品系按《中国药典》1 9 9 0 年版炮制方法及要
求 , 分别将蔓荆子炮制成微炒品 、炒焦品 、炒
炭品、干燥保存备用 。
仪器为 T SQ 一 70 B 气相色谱 一质谱联用仪
(U S )
。 色谱条件 : S E 一 54 石英毛细管色谱柱 ,
柱长 3 o m , 内径 0 . 3 2 m m ;程序升温 5 0 ~ 5 0 ℃
(2 ℃ / m in ) , 5 0 一 2 2 0 ℃ (4 ℃ / m in ) ; 载 气氦
气 , 汽化室温度 2 5 0 ℃ , 柱前压 78 . 4 kPa 。
质谱条件 : 分辨率 5 0 , 加速 电压 4k V ,
电离方式 El , 电子 能量 7 0e V , 离子源 温度
2 0 0 ℃ , 扫描速度 1 5 / d e e 。
依据 G C 一M S 一计算机联 用仪系统 , 分析
所得质谱图 , 经 N B S 与质谱谱图集数据库检
索 , 核对有关文献 , 用归一化法计算相对含
量 。
2 方法与结果
挥发油的提取 : 精称蔓荆子 2 0 09 (炒制
品适 当增加样 品提取 量 )入 Z0 0 0m l 圆底烧
瓶中 , 加水浸泡 2h , 连接挥发油测定器 , 以电
热套加热提取 。
吸蔓荆子挥发油 , 以无水 N a Z SO ‘ 脱水 ,
(应用时以 E t 2 0 5 倍量稀释 )密封保存备用 。
挥发油的收得率及外观颜色见表 1 。
蔓荆子炒制程度愈重 , 挥发油含量愈少 ,
其颜色愈深 。 挥发油的 G C一M S 分析结果见
·
5 2 2
·
表 1 蔓荆子各样品挥发油测定结果
样品名称 色泽 含量% (m l/ g )
生品 浅黄色 0 . 20
微炒品 淡黄色 0 . 巧
炒焦品 淡棕黄色 0 . 05
妙炭品 棕黄色 。. 02
表 2 。
由质谱图可见 , 蔓荆子生品与其微炒品
挥发油分离所得化学成分基本一致 , 仅有部
分峰面积产生变化 , 含量有所差别 。随炒制程
度加重 , 在峰面积及峰检出数量上均发生变
化 , 并有在生品中未检出的峰出现 , 如 a 、 b 、
c 、 d
、 e s个峰均为生品中未能检出的峰 。 而在
生品中曾有的 l 、 2 、 3 、 5 、 9 、 1 9 号峰 (化合物) ,
则在炒焦品中不能检出 , 可见挥发油至炒焦
品就发生了显著变化 。至炒炭品 , 可见比炒焦
品 , 又有峰的数量的增减 , 挥发油进一步发生
变化云炒炭品挥发油与生品比较 , 仅检出 16
个峰。 在生品中未检出的峰 (a) , 在炒炭品中
又比焦品中 ,成数倍增长 , 可见变化甚大 。
由表 2 可见 , 蔓荆子挥发油共分离出 28
个化合物 ,其中鉴定出 26 个 。 生品与微炒品
检出的成分数量最多 ,均为 26 个 。 炒焦品检
出 2 0 个 、炒炭品仅检出 16 个 。 随炒制程度加
重 , 各炮制 品的挥发油成分增减 , 呈不同变
化 , 炒焦和炒炭品又有生品中未检出的挥发
油成分的产生 , 挥发油质量发生显著变化 。
3 小结与讨论
经 G C 一M S 对蔓荆子不同炒制品挥发油
测定分析 , 可见蔓荆子挥发油随样品炒制程
度加重 , 挥发油不仅含量下降 , 而且质量亦产
生变化 。 各炒制品挥发油与生品挥发油含量
相 比 , 微炒 品挥发油减少 25 % , 炒焦品减少
7 5 %
,炒炭品减少 90 % , 挥发油中各成分 , 也
随蔓荆子炒制程度加重而变化加剧 。
本 实验仅 以 G C 一M S 进行分析测定 , 而
求得挥发油各成分及其含量变化 。
本实验以挥发油为指标 , 进行分析研究 ,
将为蔓荆子的合理炮制与质控指标的建立及
蔓荆子的深入研究提供客观依据 。
表 2 蔓荆子及其炮制品挥发油分析测定结果
相对含量 (% )
峰号 化合物名称 微炒 品 炒焦品
保留时间
炒炭品 (m in )
1
.
2 3 2 8
7
.
3 0
8
.
5 3
9
.
2 1
10
.
7 3
1 1
.
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.
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.
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.
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.
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3一亚甲基 一6 一 ( 1 一甲乙 基 ) 环己烯
6 , 6一二甲基 一2 一亚 甲基双环〔3 , 1 , 1〕庚烯醇 一3
4一 (甲基 ) 一 1一 ( 1 一甲基乙基卜3 一环 己烯一醇 一 1
1 , 1 , 4 一 3
一环 己烯 一甲醇一 1
3
, 7一二甲基 一 1 , 6 一辛二烯醇一 3
Q 一松油醇
Q 一衣兰烯
4 一甲基一 1一亚甲基 一7 一 (l 一甲基乙基 ) + 氢化蔡
卜倍半水芹烯
生品
7
。
2 5
6
.
0 2
0 7 3
7
。
5 9
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.
8 3
0
.
9 8
2
。
0 0
2
。
1 7
0
。
9 2
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。
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0
。
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0
.
64
0
.
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1 一 (2
,
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,
6
一三甲基苯基 ) 一3 一丁烯酮 一2
站肥烯
。 一草澄茄油烯
3
,
8
,
8
一三甲基一 6一亚甲基 一I H 一3a , 7 一亚甲基 一八氢化莫醉 一5
6
一甲基 一8 一 (2 , 6 , 6一三甲基 ) 一 1 一环己烯基 一5一辛烯酮 一 2
N
,
N
‘一二 甲基 一N , 一 (4 一甲氧苯基 ) 一 甲咪哇酸胺
z , 2 , 3 , 4 , 4 a , 9 , 10 , l o a 一八氢 一 1 , l , 4 a 一三甲基 一7 一 ( 1 一异丙基 )菲
1 , 1 , 4一三 甲基一 6一亚甲基 一 5 一 (3 一甲基 一2 , 4一戊二烯基 ) 一蔡
3 , 4 a , 7
,
7 , z oa 一五 甲基一3 一乙烯基十二氢化〔2 , 1 , 一b〕苯骄毗喃
6 , 1 3一二烯 一1 3 一异丙基罗汉松烷
1
,
1
,
4 一三 甲基一 7一 ( l一甲基乙 基 ) 一 l , 2 , 3 , 4 a , 9 , 10 , l o a 一八氢化菲
1 3月一甲基一 13 一乙烯基罗汉松 一 7 烯一 3日醇
2 一乙基 一 4 , 5 一 几甲基苯酚
1
.
57
1
。
18
0
。
9 0
0
.
9 0
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16
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1 0
.
3 7
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34
1 0
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9 7
1 0
.
5 0
2 1 5
3
.
3 3
3
.
2 1
2
.
9 1
10
.
3 8
8
.
36
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9 8 5
9851筋3110叭 ,、
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1
.
8 5 5 3 1 5 65 1
,
7 2 6 4
.
9 0
注 : “ 一 ”示未检出 , “a , b , e , d , e ”示增加的峰
致谢 : 工业 部 53 所检浏 中心李智立工程
师检测 并协助分析 。
参 考 文 献
1 第二军 医大学药 学院 生药学 教研 室 . 中国药植图鉴 . 上
海 : 上海教育出版社 , 1 9 60 . 31 6
樊菊芬 , 等 . 卜扣草药 , 19 8 1 , 1 2 ( 9 ) : 1 1
彭华民 , 等 . 安徽医学院学报 , 1 985 , 2 0 ( 2 ) : 37
山东省卫生厅编 . 山东省中药炮制规范 . 19 91 . 巧 3
( 19 9 5
一
0 3
一
1 3 收稿 )
G C
一
M S A n a lys is o f V o la t ile 0 11 C o m p o n e n ts i n D iffe r e n t P r o c e s s e d P r o d u e ts
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.
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G u o C h a n g q ia n g
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C o m p o n e n t s o f v o la t i le 0 11 i n d iffe r e n t ly p r o e e s s e d p r o d u e t s o f V i t e x t rlfo li
a v a r . s i n 功lic ifo lia C ha m
.
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一
M S
一e o m p u t e r m e tho d
.
R e s u lt s s ho w e d th a t e o n t e n t o f v o la t i le 0 11 w a s d e e r e a s e d a n d it s
q u a lit y e h a n g e d a ft e r p r o e e s s in g
.
A t o t a l o f 2 6 e o m p o n e n t s w e r e id e n t i fi e d
.
T he r e w e r e 2 6 i n r a w s a m ple
, 2 6 in
5 li g h t ly r o a s t e d s a m p le
,
2 0 in b u r n t s a m p le a n d 1 6 in e h a r r e d s a m p le
·
《中草药 》1 9 9 6 年第 27 卷第 9 期 · 5 2 3 ·