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Discriminating Genuine Bearbile From Its Adulterated Product

熊胆的真伪鉴别



全 文 :表 1 阿克苏黄蔑 、伊犁黄蔑比较
项 目 阿克苏黄蔑 伊犁黄茂
一 形状 堡竺壑翌或棒状 , 上 想壑竺多分枝 , 上端性 F 一外 端有环纹 无环纹
质地 疏松 致密
状 、 ` 气微 , 味淡 , 豆 腥味 气微 , 味淡 , 徽有豆气味 篇 : ’ `一 ` ’ 一 ’ “一 二二 · 了 , - ·一 · 一 曰 一明显 腥味
显墨铐 翼瞥、孟鹭篇煌咒瞥九鹭需理·霆』: 晕2 7 ’ 卜 6” · ` 一 暑34 · 7一一 ~ , 较 小 , 直 径 3 ~ 38 较大 , 直径 35 ~ 76
~ 粉们琐肥 , m 壁厚可达 14 , m , m ,壁厚可达 2 4阿付不纤维 纤维断端较平截 兰譬育端常纵裂为
_ 特 们布从址 _ 一 、 , _ ~ ~ ~ ~ 、 ~ ~ 、 , _ 。 ~ ~ ~ ~ 一址 。 遗 土刀 阴玖子甘 , 且住 土刀兵琢玖谬甘 , 且硕r 目 . * ~ 广 , ~ ` ~ ~
I U~ 4 乙 拌m l j竺乙 1 ~ 了七 拌m
帚状 。 主为具缘纹 导管 , 无色 , 直径 21 一 76
产m , 具缘纹孔不整齐 , 孔大的开 口长 , 孔小的
开 口 短 ; 另有少量 网纹导管 , 直径 28 ~ 35
拜m 。 淀粉粒单粒呈椭圆形 、类圆形 ,直径 1一
9 拼m ;复粒由 2一 3 单粒复合而成 。 石细胞较
少 , 无色 , 呈类方形 、 类长方形 , 直径 35 一 76
拌m , 壁厚 5一 24 拜m , 细胞壁增厚不均匀 ,层
纹隐约可见 ;个别石细胞孔沟明显 ,纹孔清楚
可见 。 木栓细胞表面观呈长方形 , 细胞壁略平
(图 3 , B ) 。
3 阿克苏黄蔑 、伊犁黄蔑根性状及显微特征
比较
见表 1 。
致谢 : 新疆医学院马兴华教授 ,新疆 中药
民族 药研 究所李佳政研究员给予精心指导 ,
中药民族药研究所提供材料 ,特此致谢 。
参 考 文 献
l 中国科学院新疆生物土壤沙漠研究所编 . 新疆药用植物
志 第三册 . 乌鲁木齐 : 新疆人民出版社 , 1 9 8.4 54
2 新疆维吾尔自治 区革命委扒会卫 生局 ,等编 · 新疆中草
药 . 乌鲁木齐 : 新疆人民出版社 , 1 9巧· 2 4 2
3 江苏新医学院编 . 中药大辞典 . 下册 . 上海 : _匕海人 民出
版社 , 1 9 7 7 . 2 0 3 6
4 徐国钧主编 . 中药材粉末显微 鉴定 . 北京 : 人民卫生 出版
社 , 19 8 6 . 1 4 6
( 1 9 9 6

0 3

2 6 收稿 )
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熊胆的真伪鉴别
福建省药品检验所 (福州 3 5 0 0 0 1) 吴春敏 带 谢 敏
摘 要 用薄层色谱法分析熊胆中的游离型胆汁酸及结合型胆汁酸 , 判断熊胆中是否掺有猪 、 牛 、
羊等动物胆汁 ,分析了其掺伪物黄连 、糖 。 方法简便易行 , 指标明确 。
关键词 熊胆 猪胆汁 牛胆汁 羊胆汁 真伪鉴别
熊胆是我 国传统稀有中药材之一 , 在祖
国医药学中应用 已有一千多年的历史 ,具有
清热 、 解毒 、 明目 、 杀虫之功效 。传统中药熊胆
系指熊科动物棕熊 U ,二 u : 。二 t o : L i n n a e u S 或
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黑熊 S e l e n a cr t o , t人ibe t a n u : C u v i e r 或其近缘
动物的干燥胆 。 由于猎杀野生熊获取胆的药
源有限 , 目前市场上常有伪品充当熊胆 。本文
对 52 批熊胆进行理 化和薄层分析 , 发现 18
批掺 有猪胆 , 且这 18 批熊胆均掺有糖 , 1 批
掺有黄连 , 9 批掺有牛 、 羊胆汁 ,仅有 23 批为
正品熊胆 。
1 实验材料
5 2 批熊胆样 品 : 福建省药材公司送样 ,
产自四川 ;熊去氧胆酸 ( U D C A ) 、 鹅去氧胆酸
( CD C A )
、 胆酸 (C A ) 、 猪去氧胆酸 ( H D C A ) 、
猪胆 、 牛胆 、 黄连 、盐酸小巢碱 : 中国药品生物
制 品检定所 ; 正品熊胆 : 本所 中药室提供 , 经
鉴定符合卫生部进 口药材部标准 W S ; 一 1卜86
的各项规定 ;羊胆 : 购 自屠宰户 ,风干 。 硅胶
G
: 青岛海洋化工厂 ;薄层 板 : 自制含 。 . 2%
C M C 的硅胶 G 板 , 厚度 为 0 . 5 m m , 其余试
剂均为分析纯 。
2 方法和结果
2
.
1 游 离型 胆汁 酸分析川 : 取胆仁约 1 0
m g
,加 甲醇 10 m L ,温热使溶解 ,放冷 , 滤过 ,
滤液置硬质试管中 ,于水浴中浓缩至近干 , 加
入 20 %氢氧化钠溶液 5 m L , 于水浴 内加热
水解 6一 s h ,并不时补充蒸发损失的水分 。
滴加盐酸至呈 明显酸性 (P H Z一 3) 后 , 加醋
酸 乙酷振摇萃取 2 次 , 每次 5 m l才 , 合并醋酸
乙醋液 ,浓缩至约 5 m L ,作为供试品溶液 。 另
取 U D C A 、 C D C A 、 C A 、 H l〕C A 对 照 品 各 1
m g
,分别用甲醇溶解 ,制成每毫升含 1 m g 的
对 照品溶液 。 吸取 样品及对 照 品溶液各 5
拼L ,分别点于 同一硅胶 G 薄层板上 , 以新鲜
配 制 的异辛烷 一异戊醚 一冰醋 酸一正 丁醇 一水
(1 o
: 5 : 5 : 3 : 1) 的上层液为展开剂 ,展开 ,
取 出 , 晾干 , 喷 以 30 %的 硫 酸 乙 醇 溶 液 ,
10 0
`
U 烘 5一 1 0 m i n , 于紫外光灯 ( 3 6 5 n m ) 下
观察 ,结果如图 1 。 表明 5 2 批熊胆中有 19 批
检出 H D C A 斑点 , 5 1 批检出 U D CA ,其中有
l 批只有 H D C A 斑点而无 U D C A 斑点 ,表明
此批不是熊胆 , 为猪胆 , 18 批为掺有猪胆 。
2
.
2 结 合 型胆 汁酸 分析川 : 取胆 仁约 1 0
《中草药 》 1 99 7 年第 28 卷第 5 期
8 昌 宫台 。 。 “
0 0 0 0 0

1 2 3 4 5 ` 7 8
图 1 熊胆游离型胆汁酸薄层色谱图
1一 5 2 批熊胆 中未掺有猪胆的 3 批样品
2
一 5 2 批熊胆 中掺有猪胆的 18 批样品
3

52 批熊胆 中为猪胆的 l 批样品
4一正 品熊胆 5一胆酸 6一猪去氧胆酸
7一熊去氧胆酸 8一鹅去氧胆酸
m g, 加 甲醇 Z m L 溶解 , 滤过 , 取滤液作为供
试品溶液 。 另取熊 、 牛 、羊胆汁各约 10 m g, 同
法制成对照品溶液 。 分别吸取上述溶液各 5
川一 ,点于同一硅胶 G 薄层板上 , 以异戊醇一冰
醋酸一求 ( 1 8 : 5 : 3) 为展开剂 , 展开 ,取出 , 晾
干 ,喷以 30 %的硫酸乙醇溶液 , 于 10 O C 烘 5
一 1 0 rn i n ,于紫外光灯 ( 3 6 5 n rn )下观察 。 结果
如图 ` 2 。 表明有 9 批除检出牛磺熊去氧胆酸
斑点外 , 尚检出与牛 、 羊胆相似的兰紫色荧光
斑点 ,另有一批除含牛磺熊去氧胆酸斑点外 ,
还发现有两个亮黄色荧光斑点 , 怀疑掺有黄
连 。
.2 3 其它异物
.2 .3 1 黄连分析 〔幻 : 取 l 批怀疑掺有黄连的
胆仁约 20 m g ,加 甲醇约 10 m L ,超声处理 10
m in
,滤过 , 取滤液作为供试品溶液 。 另取黄
连对照药材约 1 9 , 同上法制成对照药材溶
液 。 取盐酸小璧碱对照品加甲醇制成每毫升
含 1 m g 的对照品溶液 。 吸取上述 3 种溶液各
5 拌L ,分别点于同一硅胶 G 薄层板上 , 以苯 -
醋酸 乙醋 一甲醇一异丙醇 一水 (6 : 3 : 1 . 5 : 1 . 5
, 0
.
3) 为展开剂 ,置氨蒸气饱和的层析缸 内 ,
展开 ,取出 , 晾干 , _置紫外光灯 ( 3 6 5 n m ) 下观
察 ,结果如图 3 。 表明此批熊胆确实含有黄连
.
3 0 1
.
浸膏 。 汁酸及结合型胆汁酸是鉴别熊 胆的最佳方
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二2 3
图 2 熊胆结合型胆汁酸薄层色谱图
1

5 2 批熊胆中未掺有牛 、羊胆的 42 批样品
2

5 2 批熊胆中掺有牛 、羊胆的 9 批样品
(在牛磺熊去氧胆酸的橙红色斑点上或下发
现两个或 一个蓝紫色荧光斑点 )
3

5 2 批熊胆中 1 批掺有黄连的样品
4一正 品熊胆 (主斑点为牛磺熊去氧胆酸 , 橙红色 )
5一羊胆 (均呈蓝紫色荧光 )
6
一牛胆 (均 呈蓝紫色荧光 )
2
.
5
.
2 糖分析 : 取 胆 仁 约 1 0 m g , 加水 2
m L
,温热 ,溶解 , 滴加 a 一蔡 酚 乙醇 溶液 l( ~
50 )数滴 , 振摇 , 沿管壁缓缓加入硫酸约 0 . 5
m L
, 含糖的胆仁在两液界面 会 出现紫红 色
环 。 实验结果发现 18 批掺有猪胆的熊胆样品
均掺有糖 ,其余熊胆样品未发现含有糖 。
3 讨论
熊胆的识别方法有多种 , 如辨胆皮 〔3〕 、 看
胆仁 〔3 〕 、 水辨法 〔3〕 、灼烧法 〔 3〕 、 红外光谱法 以 〕 、
电泳法 〔5 , , 笔者认为上述分析方法判断指标
均不够明确 ,以两种展开系统分析游离型胆
法 。 样品直接用 甲醇
溶解分析结合型胆汁
酸 , 能 检查是否掺有
其 它 动 物胆汁 及 异
物 , 熊 胆水解后分析
游离型胆汁酸能判断
是否掺有猪胆 , 指 标
客观 明确 。 要把此两
种层析分析结合起来
加以考虑 ,缺一不可 。
在分析结合型胆汁酸
时发现有一批熊胆可
能掺有黄连 , 我们用
常规鉴别黄连的方法
分析 , 确定其确掺有
黄连 。
野生熊为国家二
级保护动物 ,现 国家
图 3 黄连薄层色谱图
1

52 批熊胆中掺有黄连
的 1 批样品
2
一黄连对照药材
3
一盐酸小璧碱对照 品
已月般其代用品人工引流熊胆与人工合成熊
胆 ,据报道 〔6〕此两种熊胆的成分与天然熊胆
的主成分一致 ,仅外观不同 ,为防止将引流熊
胆注入其它动物 的空胆囊 内充当熊胆 , 胆皮
的鉴定十分重要 ,胆皮除看其纤维性外 ,还可
用凝胶 电泳加以分析 , 此项研究工作有待进
一步进行 。
参 考 文 献
1 1生生部进 口药材部标准 . W S ; 一 1 1一 8 6
2 中国药典二部 . 1 9 5 . 2 73
3 陈鹏仙 . 中药通报 , 1 9 5 8 , 1 3 ( l ) : 1 3
4 周天达 ,等 . 中草药 , 2 9 9 一 , 2 2 ( 1 ) : 3 8
5 李 锋 , 等 . 中国 l1J 药杂志 , 1 9 9 6 , 2 1 ( 1 0 ) : 58 9
6 戚宝蝉 . 中成药 . 19 8 9 , 1 1 ( 6 ) : 1 2
( 1 9 9 6

1 2

3 0 收稿 )
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