全 文 ：广 西 植 物 Guihaia 30(4)：560— 562 2010年 7月
艾纳香化学成分的分离与鉴定
黄永林1，朱廷春2，文永新1 ，王恒山3，陈月圆1
(1．； 篝 毳广西植物研究所，广西桂林54106；2．邯郸学院，河北
邯郸 056005；3．广西师范大学 化学化工学院，广西 桂林 541004)
摘 要：采用色谱技术对艾纳香的化学成分进行分离，根据理化性质和波谱学技术确定化合物的结构。结果
从艾纳香的乙酸乙酯萃取液中分离得到 7个已知成分 ，分别鉴定为木犀草素(1)；木犀草素一7一甲醚(2)；鼠李素
(3)；5，4-二羟基一7一甲氧基一黄酮(4)；5，4 一二羟基 3，7，3 一三 甲氧基一黄酮(5)；北美圣草素(6)；二氢斛皮素一4 一
甲醚(7)。其中化合物 4、5为首次从该植物中分离得到。
关键词：艾纳香；化学成分；结构鉴定
中图分类号 ：R914 文献标识码：A 文章编号 ：1000-3142(2010)04—0560—03
T l J● 1 ●1 ●n● J● n ● ● ■ ⋯ J lS0atl0n ancllCIentltlCatl0n 0fCn咖 Calc0nStitUentS
from Blumea balsanifer
HUANG Yong-Lin ，ZHU Ting-Chun2，WEN Yong-Xin ，
WANG Heng-Shan3，CHEN Yu Yuan1
(1．Guangxi Jmfn ofBomny，GuangxiZhuangAutonomousRegion and旃PChineseAcademy ofSciences，
Guilin 541006，China；2．HandanCollege，Handan 056005，China；3．School ofChemistry and
ChemicalEngineering，CmangxiNormal University，Guilin 541004，China)
Abstract：The chemical components of the Blumea balsanifera were separated and purified by column chromatography，
their structures were identifed as Luteolin(1)，Luteolin一7-methyl-ether(2)，Rhamnetin(3)，5，4-dihydroxy-7一methoxTf
lavone(4)，5，4-dihydroxy-3，3 ，7-trimethoxy flavanone(5)，Eriodictyol(6)，Dihydroquercetin一4-methyllether(7)by spee-
troscopic methods．The compound(4)and compound(S)were obtained from this plant for the first time．
Key words：Blurnea balsanifera；chemical constituents；structure identification
艾纳香(Blumea balsanifera)系菊科艾纳香属
多年生木质草本植物，为壮族民间草药，有清热利
尿、祛风消肿、温中活血、消炎镇痛、补虚壮阳之功效
(广西壮族 自治区卫生厅，1996；江苏新医学院，
2003)。文献报道艾纳香的化学成分主要有挥发油、
黄酮、有机酸等(林永成等，1988；周欣等，2001；朱廷
春等，2008；赵金华等，2007)，但艾纳香止血活性成
分未最终确定。因此，对艾纳香止血活性成分进行
系统研究，为提升我国中成药的产品质量，提高中成
药在国内特别是国际市场上的竞争力具有重要意
义。本研究从艾纳香乙醇提取物中的乙酸乙酯萃取
部位分离得到 7个化合物，通过理化性质和波谱数
据鉴定了各单体化合物的结构，分别为木犀草素
(1)；木犀草素一7一甲醚(2)；鼠李素(3)；5，4-二羟基一
7一甲氧基一黄酮(4)；5，41_二羟基 3，7，3 一三甲氧基一
黄酮(5)；北美圣草素(6)；二氢斛皮素一4 一甲醚(7)。
化合物 4、5为首次从该植物中分离得到的黄酮类化
合物。
收稿日期：2009-06—24 修回日期：2009—12—25
基金项目：广西自然科学基金(桂科基0448087)；广西科技攻关项目(桂科攻0630002-4B)[Supported by Natural Science Foundation of Guangxi
(0448087)；Key Technologies Research and Development Program of Guangxi(O8300022-4B)]
作者简介：黄永林(1974一)，男，广西桂林人，副研究员，主要从事天然产物开发利用研究，(E-mail)hyl@gxib．cn。
通讯作者(Author for correspondence，E—mail：wyx@gxib．en)
4期 黄永林等：艾纳香化学成分的分离与鉴定 561
1 材料与仪器
AVANCE AV 500MHz核 磁共 振仪 (瑞士)；
ZAB—HS高分辨有机质谱仪(英国 Micromass公
司)；MAT95双聚焦磁质谱仪；Perkin Elmer Spec—
trum one傅立叶红外仪；x一4型显微熔点测定仪(温
度计未校正)；紫外光谱仪(上海精密仪器厂)；柱色
谱和薄层色谱用硅胶均系青岛海洋化工厂生产，其
余试剂(分析纯，市售)。
艾纳香于 2005年 10月采 自广西天峨县 ，经广
西植物研究所韦发南研究员鉴定为艾纳香(Blumea
balsamifera)的干燥枝叶。
2 提取与分离
艾纳香枝叶 5 kg，自然阴干，粉碎后用 95 乙
醇回流提取 3次(3 L×3O L)，合并提取液并减压浓
缩，得浸膏后用水混悬，分别用石油醚(60-~90℃，5
mL~2 000 mL)、乙酸 乙酯(5 mL×2 000 mL)、正
丁醇(5 mL×2 000 mL)萃取，得到石油醚浸膏 40
g，乙酸乙酯浸膏 43 g，正丁醇浸膏 35 g。乙酸乙酯
浸膏43 g硅胶拌样，以 800 g硅胶干法上柱进行色
谱分离。以石油醚一乙酸乙酯(100：o—O：lOO)依次
洗脱，每份 200 mL，合并相近成分部位，得 Fr．I(13
g)、Fr．I(3 g)、Fr．1lI(1l g)、Fr．Ⅳ(8 g)、Fr．V(6．o
g)。Fr．Ⅲ经干法硅胶上柱氯仿 ：甲醇(1OO：O一0：
100)洗脱，收集氯仿 ：甲醇(10：1)流分，得化合物 1
(10 mg)；Fr．1V经干法硅胶上柱氯仿 ：甲醇 (90：1
—5：1)梯度洗脱，收集氯仿 ：甲醇(65：lO)流分，
蒸干，以少量甲醇悬溶，过滤，氯仿 ：甲醇(65：10)
洗脱得化合物2(13 rag)，氯仿 ：甲醇(20：1)洗脱
得化合物 3(25 mg)，氯仿 ：甲醇(5：1)洗脱得化合
物4(16 mg)；Fr．V经干法硅胶上柱，以氯仿 ：甲醇
(20：1一O：1)梯度洗脱，收集(10：1)流分得黄色
粉末 ，过反相 C一18柱 ，以甲醇 ：水 (8O：2O一 1：1)
洗脱，收集(80：20)流分得化合物 5(18 mg)，收集
2：l流分得化合物6(21 mg)，以甲醇冲洗硅胶柱，
得化合物 7(16 mg)。
3 结构鉴定
化合物 1 淡黄色粉末(甲醇)，易溶于氯仿、乙
酸乙酯、丙酮、甲醇等有机溶剂，不溶于水，mp328~
329℃，盐酸一锌粉检验呈阳性，表明为黄酮类化合
物。 H—NMR(DMSO-d6，500 MHz)6：6．19(1H，d，
J一2．0 Hz，H-6)，6．45(1H，d，J：2．1 Hz，H一8)，
6．68(1H，s，3-H)，12．98(1H，s，5一OH)，6．9O(1H，
d，J一8．2 Hz，H一5 )，7．40(1H，dd，J一 8．9，2．2
Hz，H一6 )，7．43(1H，d，J一 2．2 Hz，H-2 )。 C—
NMR(DMSO—d6，125 M Hz) ：164．6(C-2)、103．3
(C-3)、182．1(C_4)、161．9(C-5)、99．3(C-6)、164．3
(C-7)、94．3(C-8)、157．9(C一9)、104．2(C_1O)、121．9
(C_1，)、儿3．8(C2，)、146．2(C_3 r)、15O．2(C-4 )、
116．4(C-5 )、119．4(C-6 )。上述数据与文献[李占
林等，20083报道的木犀草素碳氢谱数据基本一致，
故鉴定化合物 1为木犀草素(Luteolin)。
化合物 2 淡黄色粉末，易溶于氯仿、乙酸乙
酯、丙酮、甲醇等有机溶剂，不溶于水，mp203～205
℃，盐酸一锌粉检验 呈 阳性，表 明为黄酮类化合
物 。 H—NMR(DMSO-d6，500 MHz)6：6．19(1H，d，
J=2．0 Hz，H一6)，6．45(1H，d，J=2．1 Hz，H-8)，
6．6O(1H，s，3一H)，12．98(1H，s，5一OH)，6．9O(1H，
d，J一 8．2 Hz，H-5 )，7．40(1H，dd，J一8．9，2．2
Hz，H一6 )，7．42(1H，d，J一2．2 Hz，H-2 )，3．82
(3H，s，3 一OCH3)。¨ C_NMR(DMSO-d6，125 MHz)
艿：165．5(C．2)、103．4(C-3)、182．2(C-4)、161．6(C一
5)、98．3(C一6)、164．7(G7)、93．O(G8)、157．6(C-
9)、105．1(C-10)、121．8(C_1 )、l13．9(C_2 )、146．2
(C-3 )、15O．3(C_4 )、1l6．4(C-5 )、119．5(C-6 )、
56．4(一OCH。)。将化合物 2的碳谱与化合物l以及
李占林等(2008)报道的木犀草素碳谱数据相比，发
现化合物 2除了多一个位移为 8：56．4的碳 原子
外，其它位移值均基本一致，说明化合物 2是化合物
木犀草素的 OCH。取代产物，故鉴定化合物 2为木
犀草素一7一甲醚(Luteolin-7-methyl—ether)。
化合物 3 淡黄色粉末，易溶于乙酸乙酯、丙
酮、甲醇等有机溶剂，mp293～294℃，盐酸一锌粉检
验呈阳性，表明为黄酮类化合物。 H—NMR(DMSO—
d ，500 MHz)8：6．71(1H，d，J一 2．0 Hz，H-8)，
6．37(1H，d，J=2．0 Hz，H-6)，7．79(1H，d，J一2．4
Hz，H一2 )，7．62(1H，dd，J一 8．4，2．4 Hz，H-6 )，
6．95(1H，d，J： 8．4 Hz，H-5 )，3．86(3H，s，7-
OCH。)。”C—NM R(DM SO—d6，125 M Hz)8：147．7
(C_2)、136．4(C_3)、176．4(C-4)、156．8(C-5)、97．8
(C一6)、l65．3(C-7)、92．3(C一8)、163．8(C一9)、103．9
562 广 西 植 物 3O卷
(C-10)、122．3(C-1 )、115．7(C_2 )、145．5(C-3，)、
148．2(D4 )、1l6．0(G5 )、120．5(C一6 )、56．4(一
OCH。)。上述数据与袁经权等(2007)报道的鼠李
素碳氢谱数据基本一致，故鉴定化合物 3为鼠李素
(Rhamnetin)。
化合物4 淡黄色粉末，易溶于氯仿、乙酸乙
酯、丙酮、甲醇等有机溶剂，不溶于水 ，mp290～292
℃盐酸一锌粉检验呈阳性，表明为黄酮类化合物。
lH—NMR(DMS()’d6，500 MHz)6：7．93(2H，d，J一
8．7 Hz，H-2 ，6 )，7．O5(2H，d，J==8．7 Hz，H一3 ，
5 )，6．94(1H，s，H一3)，6．8O(1H，d，J一 1．6 Hz，H～
8)，6．75(1H，d，J一 1．6 Hz，H一6)，3．71(3H，s，7-
0CH。)。”C NMR(DMSO-d6，125 MHz)6：164．6
(C一2)、103．5(C-3)、182．4(C-4)、157．7(C_5)、98．4
(C-6)、165．6(C-7)、93．2(C一8)、161．8(C一9)、105．2
(C-10)、121．5(C-1 )、129．0(C．2 )、1l6．5(C-3，)、
161．7(C-4 )、l16．5(C-5 )、129．0(C_6 )、56．5(一
0CH。)。上述数据与来 国防等(2008)报道的 5，4 一
二羟基一7一甲氧基一黄酮碳氢谱数据基本一致，故鉴定
化合物 4为 5，4 一二羟基一7一甲氧基一黄酮(5，4 一di—
hydroxy一7一methoxyf 1avone)。
化合物 5 淡黄色针状结晶(丙酮)，易溶于氯
仿、乙酸乙酯、丙酮、甲醇等有机溶剂，不溶于水，
mpl74～ 176℃。1H—NMR(DMSO-d ，500 MHz)
8：7．66(1H，d，J：：=2．0 Hz，H-2 )，7．62(1H，dd，
= 2．0，8．4 Hz，H-6 )，6．96(1H，d，J=8．4 Hz，H一
5 )，6．45(1H，d，J=2．1 Hz，H一8)，6．19(1H，d，J
： 2．0 Hz，H一6)，3．85(6H，s，-OCH3)，3．80(3H，
s，一OCH。)。13C—NMR(DMS0一d6，125 MHz)艿：
155．7(C．2)、138．4(C-3)、178．4(C一4)、161．2(C一5)、
98．4(C-6)、165．6(C-7)、93．2(C一8)、156．6(C-9)、
105．2(C-10)、121．5(C-1 )、112．0(C一2 )、147．5(C-
3 )、149．7(C_4 )、116．5(C一5 )、121．0(C_6 )、59．7
(一0CH3)、56．5(一OCH。)、55．7(一OCH。)。上述数据
与李钦等(2008)报道的 5，4 一二羟基一3，7，3 一三甲氧
基一黄酮碳氢谱数据基本一致，故鉴定化合物5为5，
4 一二羟基一3，7，3 一三 甲氧基一黄酮 (4 ，5一dihydroxy-
3，3 ，7-trimethoxy flavanone)。
化合物 6 无色针晶(甲醇)，易溶于丙酮、甲醇
等有机溶剂，不溶于水，mp267～268℃，用甲醇溶
解，盐 酸一锌 粉 检 验 呈 阳性，表 明 为 黄酮 类 化 合
物 H—NMR(CD3COCD。，500 MHz)6：6．81(1H，
d，J：1．2 Hz，H -2)，6．84(1H，d，J= 8．1Hz，H 一
5 )，6．83(1H，dd，J一 8．1，1．2 Hz，H -6 )，5．93
(1H，d，J一2．1 Hz，H-6)，5．91(1H，d，J=2．1 Hz，
H一8)，5．35(1H，dd，J=15．0，3．0 Hz，H一2)，3．儿
(1H，dd，J=17．1，15．0 Hz，H-3a)，2．69(1H，dd，J
=15．0，3．0 Hz，H-3b)。”G NMR(CD3COC ，125
MHz)占：78．9(C-2)、42．5(C一3)、196．7(C-4)、163．9
(C一5)、96．2(C一6)、167．2(c．7)、95．4(C-8)、163．9
(D9)、1O2．2(C_10)、129．4(C_1 )、114．8(C-2 )、
145．6(G3 )、146．2(C一4 )、儿5．8(C-5 )、118．3(C一
6 )。上述数据与叶冠等 (2005)报道的北美圣草素
碳氢数据一致，故鉴定化合物 6为北美圣草素(Eri-
odictyo1)。
化合物7 淡黄色粉末，易溶于乙酸乙酯、丙
酮、甲醇等 有机 溶剂，不溶 于水，mp172～173
℃ 。 H—NMR(DMS0～d。，500 MHz)6：4．52(1H，
dd，J一 6．1，11．2 Hz，H-3)，5．03(1H，d，J一 11．2
Hz，H-2)，5．08(1H，d，J一 6．1 Hz，3一OH)，5．86
(1H，d，J一2．1 Hz，H一6)，5．9l(1H，d，J=2．1 Hz，
H一8)，6．86(1H，d，J： 1．5 Hz，H-6 )，6．89(1H，s，
H一2 )，6．94(1H，d，J=1．5 Hz，H一5 )，9．O7(1H，s，
3 一OH)，1O．86(1H，s，7一OH)，l1．89(1H，s，5一
OH)，3．78(3H ，s，4 一OCH3)。 C—NMR(DMSO—d6，
125 MHz)8：83．5(C-2)、72．4(C-3)、196．9(C-4)、
l63．9(c_5)、96．0(C-6)、167．3( 7)、94．9(C-8)、
163．2(C_9)、100．5(C—10)、129．9(C一1 )、1l4．4(C_
2 )、146．2(C一3 )、148．2(C一4 )、儿1．3(C-5 )、l19．5
(C-6 )、55．3(一OCH3)。上述数据与 Fazilatun等
(2004)报道的二氢斛皮素一4 一甲醚碳氢谱数据基本
一 致，故鉴定化合物 7为二氢斛皮素一4 一甲醚(Di-
hydroquercetin-4 methyllether)。
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(下转第 567页 Continue on page 567)
4期 孙宇哲等 ：木聚糖酶菌株的筛选及酶切位点的分析 567
图 8 菌液对直和支链淀粉的作用效果
Fig．8 Interaction of strain with amylose
and amylopectin
a：空白．b，c：直链淀粉与酶和灭活酶；d，e：支链淀粉与酶和灭活酶
a：blank；b，c：amylose with enzyme and amylose with
inactived enzyme；d，e：amylopectin with enzyme
and amylopectin with inactived enzyme
化生产奠定基础。
3 结论
从剑麻厂废水溶液中筛选到 1株含有木聚糖酶
的菌种，经微生物培养基培养、分离，制备成粗菌液。
最佳酶 促反应条 件：温度 6O℃、pH6．0和 时间 3O
min。在此最佳条件下菌液酶解木聚糖证实，它不能
完全降解蔗渣木聚糖，还需要其它多个酶共同参与；
根据菌液对直链淀粉作用的酶切分析，酶切位点是以
16~18个葡萄糖为最小单位进行的，这种低聚糖的
产生可能为今后木聚糖或淀粉的应用开拓新领域。
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