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Residual dynamics of sporgon in stored mango and its safety evaluation

施保功50%WP浸芒果防腐保鲜后的残留消解动态及安全性评价



全 文 :    倡 农业部 “九五”重点项目资助
收稿日期 :2005唱08唱22   改回日期 :2005唱10唱12
施保功 50 % WP 浸芒果防腐保鲜
后的残留消解动态及安全性评价 倡
卢植新  林明珍  黄辉晔  李雪生
(广西农业科学院应用农药研究中心   南宁   530007)
摘  要   用气象色谱法试验研究施保功 50 % WP 浸芒果防腐保鲜后的残留消解动态及安全性评价结果表明 ,施保
功处理芒果后其原始沉积量广西为 0畅8929 ~ 1畅0433mg/ kg ,广东为 0畅8506 ~ 0畅9522mg/ kg ,半衰期(T/ 2)广西为8 ~
9d ,广东为 8d ,经 30d降解率 > 92 % 。以 1000 ~ 2000mg/ kg 施保功浸芒果 ,储藏期 10 ~ 30d ,其果肉中施保功残留量
广西为 0畅0003 ~ 0畅0082mg/ kg ,广东为 0畅0003 ~ 0畅0089mg/ kg ;全果中施保功残留量广西为 0畅0037 ~ 0畅1171
mg/ kg ,广东为 0畅0030 ~ 0畅1179mg/ kg 。 用施保功 50 % WP1000 ~ 2000mg/ kg浸芒果保鲜 ,间隔 10d 以上其残留量均
< 2mg/ kg ,说明施用施保功是安全的 。
关键词   施保功   芒果   残留代谢   安全性
Residual dynamics of sporgon in stored mango and its safety evaluation .LU Zhi唱Xin ,L IN Ming唱Zhen ,HUANG Hui唱Ye ,
LI Xue唱Sheng(Applied Pesticide Research Center ,Guangxi Academy of Agriculture Sciences ,Nanning 530007 ,China) ,
CJEA ,2007 ,15(2) :96 ~ 98
Abstract   Residual dynamics in sto red mango t reated by 50 % WP sporgon were analyzed by GC with ECDN i6 3 .The result
shows that the sporgon ag gradational amounts of the sporgon唱treated stored mango are 0畅8929 ~ 1畅0433mg/kg in
Guangxi Province and 0畅8506 ~ 0畅9522 mg/kg in Guangdong Province .The periods of half唱lives are 8 ~ 9 days in
Guangxi and 8 days in Guangdong ,respectively .More than 92 % sporgon is degraded 30 days after the sporgon is applied .
The last residues are 0畅0003 ~ 0畅0082mg/kg in Guangxi and 0畅0003 ~ 0畅0089 mg/kg in Guangdong in mango flesh ,and
0畅0037 ~ 0畅1171 mg/kg in Guang xi and 0畅0030 ~ 0畅1179 mg/kg in Guangdong in whole mango ( flesh and skin)after
the mangos are t reated with 1000 ~ 2000mg/kg sporgon and stored for 10 ~ 30 days .I t is suggested that the application of
1000 ~ 2000mg/kg 50 % WP sporgon on the sto red mango with at least 10 days interval betw een two applications is safe
to conserve mango with less than 2mg/kg residual in the fruit .
Key words   Sporgon ,Mango ,Residues ,Safety
(Received Aug .22 ,2005 ;revised Oct .12 ,2005)
施保功(Sporgon)是施保克与氯化锰复合而成的咪鲜胺锰络合物 ,是法国安万特作物科技有限公司研制
开发的一种广谱性新杀菌剂 ,对子囊菌及半知菌引起的农作物病害有特效 ,能防治众多作物白粉病 、叶斑
病 、颖枯病 、煤污病 、炭疽病等 ,尚可作为水果保鲜剂[1 ,2] 。 本试验研究了施保功作为防腐保鲜剂在芒果储藏
期使用后的残留消解动态及安全性 。
1   试验材料与方法
试验于 2001 年 、2002 年分别在广西 、广东重复进行 ,供试品种为“芒果 82 号”(广西) 、“紫花芒”(广东) ,
供试农药为施保功 50 % WP(法国安万特作物科技有限公司提供) 。 试验分设残留动态和最终残留两种处
理 。 于芒果 8 成左右成熟时 ,采摘无病虫害大小均匀的芒果 ,按设计浓度分别浸果 1min ,捞起自然晾干后用
卫生纸进行单果包装 ,置于塑料筐中 ,室内常温储藏 ,最终残留分高剂量和低剂量两个处理 ,每个处理 3 次重
复 ,每个重复浸果 5kg 。 残留动态试验以推荐剂量的 2 倍即 2000mg/kg(250 倍)浸果 1min ,捞起晾干后于
5h 、1d 、3d 、5d 、7d 、10d 、15d 、20d 、30d 分别取芒果进行处理分析 。 最终残留试验以 1000mg/kg(500 倍)和
第 15卷第 2 期 中 国 生 态 农 业 学 报 Vol .15   No .2
2 0 0 7 年 3 月 Chinese Journal of Eco唱Agriculture March ,  2007
2000mg/kg(250 倍)分别浸果 1min ,按上述方法处理储藏后分别于 10d 、20d 、30d 取芒果样品 ,每重复取果 5
个 ,进行处理分析 。 另设不经药液浸果空白对照 。 试验所用仪器为气相色谱仪 GC唱17A 带 ECDNi63 (日本岛
津产) 、组织捣碎机 、旋转蒸发器等 ;所用试剂为丙酮 、石油醚 、盐酸 、吡啶盐酸盐 、无水硫酸钠等 ,均为 AR 级 ;
标准样为 2 ,4 ,6唱三氯苯酚 99畅6 % 、施保克 99畅0 % (安万特提供) 。
分析原理 :施保功是施保克与氯化锰的络合物 ,在测定该药的残留量时 ,按要求仅测定咪鲜胺及其代谢
物 ,而咪鲜胺及其代谢产物在植物体内最终的水解产物为 2 ,4 ,6唱三氯苯酚 (分子式 :C6 H3 Cl3O ,分子量 :
197畅5) ,为此 ,测定 2 ,4 ,6唱三氯苯酚的残留量转换为咪鲜胺的残留量 ,即将 2 ,4 ,6唱三氯苯酚的残留量乘以咪
鲜胺分子量与 2 ,4 ,6唱三氯苯酚分子量之比值 1畅906 ,即为咪鲜胺的残留量 ,也就是施保功的残留量[3] 。
样品处理 :每个重复分别取芒果 5 个 ,用刀削取果皮和果肉 ,分别按 1∶1 加入蒸馏水 ,在组织捣碎机中进
行捣碎匀浆 ,称取相当果皮或果肉净重 40g置三角瓶中 ,加入 5mL1mol/L 盐酸和 50mL丙酮浸泡过夜 ,次日
振荡 30min ,加助滤剂 545 于布氏漏斗抽滤 ,再用 40mL 丙酮分次淋洗残渣 ,合并滤液 ,转置 500mL分液漏斗
中 ,用 40mL × 2 混合液[石油醚∶二氯甲烷(v/v)]萃取 ,弃水相 ,合并有机相 ,经无水硫酸钠干燥 ,转置 250mL
平底烧瓶中 ,在旋转蒸发器上(水浴 45 ~ 50 ℃ )浓缩至 5mL左右 ,转入反应瓶中 ,在室温下用 N2 吹干 。
在反应瓶中加入吡啶盐酸盐 8g和少许防爆沸石 ,将反应瓶与冷凝管连接 ,置反应瓶于 210 ~ 240 ℃ 的石
蜡浴中水解 1h ,冷却后用 10mL 蒸馏水冲洗冷凝管 ,取出反应瓶 ,拧紧塞子 ,振摇使吡啶盐酸盐溶解 ,并转入
500mL分液漏斗中 ,用 50mL 蒸馏水分次冲洗反应瓶并转入分液漏斗中 ,用 50mL 、50mL 石油醚萃取 ,弃水
相 ,合并有机相 。 向上述保留在分液漏斗中的有机相中加入 5mL 浓硫酸 ,振摇 1min ,静止分层后弃去浓硫
图 1   2 ,4 ,6唱三氯苯酚标准曲线
Fig畅1   Linear of 2 ,4 ,6唱t rilo rophenol
酸 ,如此反复 3 次 ,然后用蒸馏水洗有机相中残余硫酸 ,每次加 50mL ,反
复洗 3 次 ,收集有机相 ,经无水硫酸钠干燥后浓缩定容待测定 。 试验用检
测器为 ECDNi63 ;色谱柱为 DB唱17 ,15m × 0畅53mm 毛细管柱 ;载气为高纯
N2 ,流量 30mL/min ;温度为柱箱 140 ℃ ,汽化室 130 ℃ ,检测室 160 ℃ 。 2 ,
4 ,6唱三氯苯酚最低检出浓度为 0畅0002mg/kg ,相当施保功 0畅0017mg/kg ,
最小检出量 2 ,4 ,6唱三氯苯酚为 0畅183 × 10 - 12 g ,相当施保功 0畅249 ×
10 - 12 g ,保留时间为 1畅19min 。 检测组分分离好 ,峰形对称 。 准确称取微
量三氯苯酚标准品 ,加入石油醚配成不同浓度的标准液 ,在上述色谱条件
下分别进样 0畅02ng 、0畅04ng 、0畅08ng 、0畅12ng 和 0畅16ng ,以进样量为横坐
标 ,峰高为纵坐标 ,绘制曲线图(图 1) ,得直线回归方程 :
Y = 443畅9 X + 0畅5122     ( R2 = 0畅9994) (1)
表 1   施保功和 2 ,4 ,6唱三氯苯酚在芒果中的添加回收率
Tab畅1   Recoveries of sporgon and 2 ,4 ,6唱trichlorphenol fortified known amounts in mango
添加组分 回收率 / % Recoveries 平均回收率 / % 标准偏差 变异系数/ %
Analyt e 1 2 3 Mean recoveries St andard deviat io n Variatio n
三氯苯酚 0畅1 98畅6 96畅3 99畅0 2畅95   3畅00
0畅5 98畅6 95畅6 97畅1 1畅50   1畅55
1畅0 89畅6 95畅5 92畅2 3畅02   3畅28
0畅1 95畅0 94畅0 94畅0 1畅00   1畅06
施 保 功 0畅5 93畅8 96畅4 95畅3 1畅33   1畅40
1畅0 90畅6 91畅4 90畅6 0畅85   0畅94
    在芒果空白样品中 ,分
别准确加入施保功或三氯
苯酚 0畅1 ~ 1畅0mg/kg ,按上
述样品的提取方法测定 。
施 保 功 平 均 回 收 率 为
90畅6 % ~ 95畅3 % ,标准偏差
0畅85 ~ 1畅33 , 变 异 系 数
0畅94 % ~ 1畅40 % 。 2 ,4 ,6唱三
氯苯酚的回收率为 92畅2 % ~
99畅0 % ,标准偏差 1畅50 ~ 3畅02 ,变异系数为 1畅55 % ~ 3畅28 % (表 1) 。
2   结果与分析
2畅1   施保功浸芒果储藏的消解动态
浸芒果 5h 后取样分析 ,其果皮农药原始沉积量 2001 年广西为 1畅0433mg/kg ,广东为 0畅9522mg/kg ;
2002 年广西为 0畅8929mg/kg ,广东为 0畅8506mg/kg 。 经 30d 广西降解率达 95 % 以上 ,广东达 92 % 以上 。 回
归方程广西(图 2)为 :
y2001 = 0畅4264e - 0畅0903 T     ( r = - 0畅9750 ,T1/2 = 8畅5d) (2)
y2002 = 0畅2696e - 0畅0949 T     ( r = - 0畅9903 ,T1/2 = 8畅0d) (3)
第 2期 卢植新等 :施保功 50 % WP 浸芒果防腐保鲜后的残留消解动态及安全性评价 97 
广东为 : y2001 = 0畅3636e - 0畅081 T     ( r = - 0畅9852 ,T1/2 = 8畅4d) (4)
y2002 = 0畅3467e - 0畅0543 T     ( r = - 0畅9932 ,T1/2 = 8畅0d) (5)
图 2   施保功浸芒果储藏的消解动态
Fig畅2   Degradation dynamics of sporgon in stored唱mango
2畅2   施保功浸芒果储藏后的最终残留量
试验分析结果表明 ,以 1000mg/kg 浓度
施保功浸果 ,储藏期 10 ~ 30d ,在芒果果肉中
施保功 残 留 量 广西 为 0畅0003 ~ 0畅0056
mg/ kg ,广东为 0畅0003 ~ 0畅0047mg/kg ;果皮
中施保功残留量广西为 0畅0148 ~ 0畅2488
mg/kg ,广东为 0畅0121 ~ 0畅2617mg/kg ;全果
中施保功残留量广西为 0畅0037 ~ 0畅0664
mg/kg ;广东为 0畅0030 ~ 0畅0676mg/kg 。 以
2000 mg/kg浓度浸果 ,储藏期 10 ~ 30d ,果肉
中施保功残留量广西为 0畅0003 ~ 0畅0082
mg/kg ,广东为 0畅0003 ~ 0畅0089mg/kg ;果皮中施保功残留量广西为 0畅0443 ~ 0畅4436mg/kg ,广东为 0畅0680 ~
0畅4447mg/kg ;全果中施保功残留量广西为 0畅0111 ~ 0畅1171mg/kg ,广东为 0畅0170 ~ 0畅1179mg/kg(表 2) 。
表 2   施保功浸芒果储藏的最终残留Tab畅2   Final residues of sporgon on stored唱mango
地   点 浸果剂量/mg·kg - 1 浸果后时间/d 残留量/mg·kg - 1 Residues
Sites Dose rate of Days after 2001 年 Year 2001 2002 年 Year 2002
dipping dipping 果肉 果皮 全果 果肉 果皮 全果
Pulp Pericarp Whole Pulp Perica rp Whole
广西 1000 10 0畅0050 0畅2284 0畅0609 0畅0056 0畅2488 0畅0664
20 0畅0015 0畅1400 0畅0361 0畅0011 0畅0928 0畅0240
30 ND 0畅0199 0畅0050 ND 0畅0148 0畅0037
2000 10 0畅0082 0畅4436 0畅1171 0畅0072 0畅4183 0畅1100
20 0畅0018 0畅2589 0畅0661 0畅0013 0畅1712 0畅0438
30 ND 0畅0505 0畅0126 ND 0畅0443 0畅0111
广东 1000 10 0畅0042 0畅2575 0畅0676 0畅0047 0畅2308 0畅0612
20 0畅0018 0畅1658 0畅0429 0畅0011 0畅0831 0畅0216
30 ND 0畅0121 0畅0030 ND 0畅0155 0畅0039
2000 10 0畅0089 0畅4447 0畅1179 0畅0049 0畅3846 0畅1000
20 0畅0020 0畅2293 0畅0588 0畅0015 0畅1591 0畅0409
30 ND 0畅0680 0畅0170 ND 0畅1196 0畅0299
3   小结与讨论
施保功浸芒果储藏保鲜 ,其农药残留主要集中在果皮上 ,占全果残留量的 98 % 以上 ,在果肉中的残留量极
少 。 残留量高 、低与浸果的施保功浓度成正相关 ,与储藏时间成负相关 。 以最高剂量 2000mg/kg 浸果储藏 ,最
短期 10d ,广西 、广东两年试验在全果中的最终残留量分别为 0畅0111 ~ 0畅1171mg/kg 、0畅0170 ~ 0畅1175mg/kg 。
按联合国 FAO/WHO 规定施保功在芒果中最高残留限量为 2mg/kg ,以此为依据 ,50 % 施保功可湿性粉剂浸芒
果储藏保鲜 ,其全果中的残留量均低于 FAO/WFO 规定的最高允许残留量 ,说明按此剂量和间隔期用药是安
全的 。
参   考   文   献
1   王险峰 .进口农药手册 .北京 :中国农业出版社 ,2000 .294 ~ 298
2   国外农药品种手册(新版合订本) .化工部农药信息总站 ,1996 .596 ~ 597
3   日本最新农药 の 残留分析法 .东京 :中央法规出版株式会社 ,1995 .509 ~ 511
98  中 国 生 态 农 业 学 报 第 15 卷