全 文 ：广 西 植 物G ui h a i a7( 2): 5 1 2一15 4.18 9 7
金耳环精油镇痛成分的研究
王桂青 成桂仁
( 广西植物研究所 , 桂林 )
摘要 从金耳环 ( A s a ur m g ar ic l i p e s C . 5 . Y a n g . ) 全草中提取精油 , 并经柱层析 分为 A l ,
A :
,
A :
,
A ` 四部分 , 与辽细辛 ( A . h e t e r o p io d e s ) 精油对照 . 经药理实验证明 . 金耳环和辽细辛都有
较好的中枢抑制作用 . 金耳环精油的 A : . A 。 部分镇痛作用较乐 经 _ G C / M S/ D C 联用仪分析检索 , 在
金耳环精油中鉴定出2 8个已知化学成分 . A : 部分主要成分为 : 2 , 3 一 二甲基 一 5一 甲氧基苯酚 , 黄樟醚和
细辛醚 . 人。 部分主要成分为龙脑 , 甲基丁香酚 , 橙花叔醇 , 2 , 3 , 4 , 5 一 四甲氧基苯丙烯 , 茵香酸
丙醋 , 邻苯二甲酸二丁醋。
关键词 细辛属 ; 金耳环 ; 精油
马兜铃科细辛属植物金耳环 ( A s a r u m g r a e i l i p e s C . 5 . Y a n g )为一新 种 [ ` 1 , 又名一块
瓦 , 小犁头 。 民间用于祛风寒 , 镇痛 , 治咳喘及外用治牙痛等 [ “ 〕 。 辽细辛 , 华 细 辛药源短
缺 , 广东广西医药单位多以金耳环代替辽细辛入药 。 为了扩大药源 , 合理用药 , 有关细辛属
植物精油的化学成分在国内 、 外都做了大量的研究工作 [ 3 ’ “ 匕 ” 1 。 但 金 耳环的化学和药理
尚未见报道 。 我们提取了金耳环精油和辽细辛 (A s ar u m he t er o p io d e s ) 精油 , 并 将 金耳环
精油用柱 层 析 分 离出 A , 、 A Z 、 A 。 、 A ` 四个部分 , 请 桂 林医专药理室对 比作 了 药 理 实
验 。 研 究表明金耳环精油与辽细辛精油在剂量相同时 , 其镇痛作用相近似 。 金耳环精油和
A
: 、
A 3 部分都有较好的镇痛 、 催眠 、 解痉和局部麻醉作用 。 镇痛强弱顺序为 A : > A : > A : >
A ` 。 A `部分对动物有致惊厥作用 ,而辽细辛则无此作用 。 药理实验的详细内容将另文报道 。
金耳环精油 , A : 和 A 3部分 , 采用 G C / M S 仪分析所得各组分 (峰 )的质谱数据 , 输入使
用 IN C O S 数据系统的计算机 , 并通过 N IH / E P A /M S D C 系统磁盘计算机谱库 ( 美 .国国家
标准局谱库 N B B L BI R A R Y ) 进行检索 , 以及查阅有关质谱资料 〔 . 1 。 在金耳 环精油中共鉴
定出2 8个 已知化学成分 , 并应用归一法 , 通过其总离子流 图 , 计算其百分含量 , 分析结果列
如表 1 。
A : 部分主要成分为 : 2 , 3 一二甲基一5一甲氧基苯酚而黄樟醚 和 一细辛醚 。 含量以细辛醚
为主 , 约占 62 % 。
A : 部分主要成分为 : 龙脑 , 甲基丁香酚 , 橙花叔醇 , 2 、 3 一 4 、 5 一 四:甲 氧 基苯丙
烯 , 菌香酸丙醋和邻苯二甲酸二丁醋 。
18 2 广 西 植 物 7卷
一一一一一一一一一一一一一一一一` 一一一 .一一一一- 一 一- 一一一 -- - -一一一一一 一 ~表 1蔺「 化 合 金耳环精油各化合物的鉴定方法和含 t一石一一居 ~一 称 ’ 一 . l一 ~’ . l” f’-保留时间 }含量 (多 )鉴定方法
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一旅烯 ( a 一 P i n e n e )
日一药烯 (日一 F e n e 五e n e )
日一侧柏烯 (日一 T il u j e n e )
日一藻烯 (日一 P s o e n e )
香叶烯 ( M y r e e n e )
a 一侧柏烯 ( a 一 T h u j e n e )
菠 烯 ( B o r n y l e n e )
2一氧杂双环 ( 2 , 2 , 2 )辛烷 i , 3 , 3 , 一 三甲基 ( 2一 o x a b i e y c l o 〔2 , 2 ,
幻 o e t a n e , i , 3 , 3 , 一 t r im e t h y l )
罗勒烯 ( O e im e n e )
未鉴定 U n i d e n t i f i e d
龙 脑 ( B o r n e o l )
菇品烯醇一 4 ( T e r p i n e n 一 4一 0 1)
未鉴定 U n i d e n t i f i e d
未鉴定 U n i d e n t i f i e d
龙脑乙酸醋 ( B o r n y l a e e t a t e )
黄樟醚 ( S a f r o l e )
未鉴定 U n i d e n t i f i e d
甲基丁香酚 ( M e t h y l e u g e n o l )
反式丁香烯 ( T r a n s 一 e a r y o p五y l l e n e )
土青木香烯 ( A r i s t o l e n e )
未鉴定 U n i d e n t i f i e d
p
一金合欢烯 (日一 f a r n e s e n e )
细辛醚 ( A s a r i e i n )
毕澄茄烯 ( C a d i n e n e )
橙花叔醇 ( N e r o l i d o l )
3 一仅 , 8一二甲基一 3 , 7壬二偌某 )一 ( E )映哺
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,
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未鉴定 U n i d e n t i f i e d
未鉴定 U n i d e n t i f i e d
未鉴定 U n i d e n t i f i e d
未鉴定 U n i d e n t i f i e d
金含欢醇 ( F a r n e s o l ( Z ) ) 一几 .
金含欢醇 ( F a r n e s o l ( E ) )
菲 ( P h e n a n t h r e n e )
特牛儿醇 ( G e r a n i o l )
乙酸橙花醋 ( N e r v l a e e t a t e )
未鉴定 U n i d e n t i f i e d
小茵香酸 ( F e n e h y l i c a 。 i d )
卜香茅醇 (日一 e i t r o n e l l o l )
8910n23457689洲
. . 尸 . r吧 , . . . . . . . . . . . . . . . . . 一 ` . . . . . . . , . , , . . . , . . . . . . . . . . . . . 硬口 ~ 一- ,一 . ~ - 门. . . .国. 阳. . . . . . . . . . . . . . . 口
2期 王桂青等 : 金耳环精油镇痛成分的研究
实 验 部 分 表
2
称} 金耳环精油 辽细辛精油
一 、 原料来派及精油提取 金耳环样品于 19 2 8
年 9月收购自广西兴安县华江公社桐上大队 , 辽细
辛样品购自辽宁省 灿岩县药材公司 。 取金耳环全草
风干 , 按常法进行水蒸气蒸馏 , 所得精油呈黄色 ,
有辛辣味 , 得率 1 . 0 5% 。 同法所得辽细辛精油呈淡
黄色 , 得率 2 . 83 % 。 两种精油的理化常数列如表 2 。
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{ 折半 n 靶 { 1 . 5 0 75 1 1 . 5 18 6
}一 {— }—}竺 ~ -堰一 }竺少一一}一竺卫上一{酮 值 j s · 6 6 } 3 0 · 5 3
名一理化常数
二 、 金耳环和江细辛精油的柱层分离 柱层析和薄层析均采用青岛硅胶 , 柱层析用 1 20 一
1 60 目 ; 薄层层析用 2 0 目 , 薄层层析用 1 % C M C为粘合剂自制硬板 , 或用硅 胶 做松板 。 展
开剂 ; ( 1 ) 石油醚 , ( 2 ) 石油醚 : 醋酸乙醋 ( 9 : 1 ) , ( 3 ) 石 油醚 : 苯 : 丙 酮 / 4 : 1 :
O
、
1 ( 薄层层析用 ) 。 萤光或碘蒸气显色 。
取金耳环精油 5 克 , 用无水硫酸钠干燥后 , 装子 1 80 克硅 胶 柱上 ( 千法装柱 ) , 依次用
展开剂 ( 1 )和 (2 )洗脱 ,每瓶收集 1 0 毫升 。 展开剂 (1 ) 洗脱的 1一 2 瓶经浓缩后称 A , ( 2 克 ) ,
为无色油状液体 ; 展开剂 〔 2 ) 洗脱的 3 一 4 瓶经浓缩后称 A : ( 1 , 1克 ) , 为淡黄色油 状液 ; 5
一 9 瓶洗脱液经浓缩后称 A 3 ( 1 . 3克 ) , 为黄 色油状液 ,有浓郁的细辛香味 、 10 一 2 瓶洗脱液
经浓缩后称 A 4 ( 0 . 4克 ) , 为深黄色油状液 。
辽细辛精油按上述同法分离和收集得 A 产 A , : A , 3 , A ` 4 , 四部分 。 日
三 、 G C / M S / O C联用条件
/
1飞 4 州入 乡研之了勺 .上 1 1 , 蕊
仪器 : F i n n i g a n 45 1 5 型四极质谱仪 。 毛细管 柱 30 M , 固定
相 S E一5 4 , 柱温 70 一2 0 0 / 2 ℃ , 气化温度 :
0
,
2月1, 电 离 方式 E l , 电离电压 7 0 e v 。
金耳 环 精 油 2 2 0 ℃ , A Z , A : 部分 2 30 ℃ , 进样量
分流比 , 金耳环精油 1 : 2 , A Z , A : 1 : 10
讨 论
1
. 分析结果证明 : 金耳环含精油量较低 ( 1 . 05 % ) , 辽细辛含精油量较高 ( 2 . 83 % ) 。
二者精油的理化常数有一定差异 , 因此 , 化学成分及其百分含量也有较大差别 。 辽细辛中甲
基丁香酚含量较高 沙 ] , 金耳环含户金合欢烯和细辛醚较高 。
2
. 药理实验证明 : 金耳环精油 与辽细辛精油都有较好的中枢 抑 制作用 。 金耳环精油的
镇痛作用稍弱于辽细辛 , 另外还有催眠 、 解痉和局部麻醉作用 。 金耳环精油镇痛作用较好的
部分为A 3和 A : 部分 。
3
. 金耳环精油所含黄樟醚较辽细辛为高 , 这与广西地处亚热带气候 有 关 。 日本长派元
夫曾提出 , 细辛中黄樟醚含量南方较北方为高 〔“ 〕。 药理 研究表明 , A `部分有致惊厥作川 ,
故若以金耳环代替辽细辛入药 , 应注意掌握剂量 。
4
.
A Z
、
A
3 中有四种成分在精油的 G C / M S /D C 分析中未出现 , 这 是 由于这些成分在
精油中的相对含量过低和沸点较高所致 。
致谢芝本文 气相 色谱一质谱联用分析 由轻工部上海香朴研 究所分析 室代做 , 气相 色谱由
本所陈桂初同志代做 , 金耳环样品 由黄定中同志代为采购 , 特此致谢 。
8 1 4广 西 植 物 了卷
今 考 文 献
( 1 〕梁畴芬 , 19 7 5 : 广西马兜铃志 。 植物分类学报 13 ( 2 ) : 10 一 28 .
〔 2 〕全国中草药汇编编写组编 . 1 97 5 : 全国中草药汇编 ( 上册 ) 。 5 3 20
( 3 ) 徐植灵等 , 19触 : 中国细辛属植物挥发油的气相色谱— 质谱 分 析 . 中药通报 ( a ) 9 ( 1 ) : 27 一
2 0
.
( b ) 。 ( ` ) : 3 1一 3 3 , ( 。 ) 10 5 6 1 1 ( 1 ) : 4 6一4 9 0
( 4 ) 田珍等 , 19 8 1 : 国产细辛属植物中挥发油的成分鉴定 . 北京医学院学报 ( a ) 13 ( 3 ) 1 7 ,一 181 ,
( b ) 13 ( 4 ) 2 8 2一 2 84 。
( 6 ) 田珍等 . 198 1 : 国产细辛属植物中发挥油的成分鉴定 . 药物分析杂志 1 ( 6 ) 32 7一3 2氏
( 6 〕杨春树等 ; 19 85 : 中国细辛属植物挥发油的气相色谱— 质谱分析 。 中国药 学 会 中药 和天然药物
( 重庆 ) 学术会议论文集 , 第二册。
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( 8 ) 长汉元夫等 . 19 61 : 生药 。 赤外部吸收沐 叹 夕 卜沙忆 止 乙分析。 药学杂志 8 1 ( 1 ) p . 129 .
( 9 〕 H e l l e r . S . R . , 1 9 7 5 : E P A / N I H /M A S S S p e e t r a l B a s e , ( a ) v o l s . 1一 2 ( U . S . G o v -
e r n m e n t P r i n t o f f i e e )
.
( b ) s n P p l e m e n t 1
.
S T UD IE S O N T H E C O N S T !T U E N T S O F T HE
E S SE N T ! AL O !L S O F A SAR UM G RAC IL IP E S
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A : , A o a n d A 一 b y e o l u m n e h r o 也 a t o g r a p h y . F r a o t i o n s A : a n d A s 下 e r e p r o v e d t o
b e a n a l y t i e e f f e e t i丫 e . B y 也 e a n s o f e a P i l l a r 了 G C /M S / D C e o m b i n a t i o n , 2 5 k n o w n e 五e 扭 i e a l
e o n s t i t u e n t s o f t五e t o t a l 0 11 w e r e i d e n t i f i e d , f r a e t i o n A Z m a 是n l y e o n t a i n s Z , 3一d i皿e t h y l -
5一m e t h o x y 一 p五e n o l , a s a r i e i n , a n d s a f r o l e , a n d f r a e t i o n A 3 m a i n l y e o n t i a 公 5 b o r n e o l ,
tn e t h y l e u g e n o l
, n e r o l i d o l
,
2 , 3
,
4 , s t e t r a m e t h o x y P r o P e n y l一b e n z e n e , 4一m e t h o x y一b e n z o i e
a e i d P r o P y l e s t e r
, a n d i
,
2一b e n z e n e d i e a r b o x y l a 。 i d d i b u t y又e s t e r .
K e y w o r d s A s a r u m g r a e i l i p e s ; E s s e n t i a l 0 11