全 文 ：广 西 植 物 G ui ha ia 7 (幻 :1 7 5一1 7 9. 1 9 57
水翁花落和水翁叶精油的化学成分研究
陆碧瑶 李毓敬 朱亮锋
(中国科学院华南植物研究所 )
康致泉 边雅明
(中国科学院感光化学研究所 )
摘要 水翁的花蕾和鲜叶经水蒸汽蒸馏得到一种淡黄色的精油 , 前者出油率为。 . 18 万. 后者为。 . 08 再。
我们应用毛细管气相色谱 , 气相色谱 / 质谱联用 , 红外光谱和紫外光谱等方法 , 对两种精油进行化学分成
分析 , 分别鉴定出35 个和 27 个已知化学成分 。 两者相同的化学成分有: 日一罗勒烯( )z 、 p一罗勒烯 ( E ) 、 a 一旅
烯 、 p ~旅烯 、 月桂烯 、 小简香烯 、 香叶醇 、 顺式一丁香烯、 橙花叔醇等 23 个化学成分 , 分别占花蕾精油全油
的 90 多和叶精油95 多以上 。
关键词 水翁; 植物香气物质 ; 成分分析 ; 日一罗勒烯
水翁 (C l e i s t 。 c a ly x o p e r e u l a t u s (R o x b . ) M e r r e t P e r r y ) 又名水雍或称水榕 , 系桃金
娘科水翁属植物 。 分布于广东 、 广西等省区 , 是华南地区常见的一种常绿乔木 , 多生于沟谷 、
溪水边及其它潮湿环境 , 在珠江三角洲亦常被用作固堤植物 。 水翁的花蕾清香宜人 , 具有特
殊的香味 , 长期以来为民间常用药 , 有清热 、 散毒 、 消食滞的功效 , 常用于 治 疗 伤风 、 感
管 ; 其叶煎水用 以洗疥疮 I ` , “ ] 。 近年已有药厂用其花蕾提取物 , 制成干 糖 浆颗粒冲服剂 。
水翁的花蕾和叶均含有黄酮类 、 多羚酚以及氨基酸等化合物 1 3 1 , 但其:精三油化学成分未见有
报道 。 本文报道水翁花蕾和叶的精油化学成分以及不同季节叶精油的含油量与其主要化学成
分的变化 。
实 验 部 分
1
。 样品来派 分析样品来自广州市华南植物研究所 内栽种的植株。 花 蕾 和鲜叶分别用
水蒸汽蒸馏 , 得到淡黄色具有特殊芳香气昧的精油 。 其中花蕾出油率为。 . 18 % , 鲜叶出油率
为 0 . 0 8% 。
鲜叶不同季节出油率和精油主要成分变化测定的样品均采自同一植株。 每次采样均按树
冠的东 、 南 、 西 、 北方向和上 、 中 、 下各部随意取样 , 经水蒸汽蒸馏而得 。
2
。 样品分析 a . 气相色谱 和 色谱 / 质谱联 用分析 : 分 析所 使 用的仪器分别为 P y e
U ni ca m G C 3 0 4誉毛细管气相色谱仪并与岛津 R ZA X 微处理机联用 , Fi n ni ge n 4 2 0 1 型色谱 /
质谱 /计算机联用仪 。
毛细管气相色谱条件 : 检测器为氢火焰离子检测器 ( F ID ) , 色 谱 柱 O V 一 101 W C O T
弹性石英毛细管柱 , 长 30 米 , 内径 0 . 26 毫米 , 柱温 60 ℃开始 , 保持 2 分 钟 后 , 以 4 ℃ /分程
序升温至20 ℃ , 汽化室温度 2 0 ℃ , 检测器温度 2 20 ℃ , 高纯氮为载气 ( 纯度” . ” % ) , 分
流比 2 5 : 1 , 尾吹3 7 . s m l/ 分 。
气相色谱 /质谱 /计算机联用分析条件 : 色 谱 柱长 30 米的 O V 一1 01 W C O T 石英毛细管
参加工作尚有罗友娇 、 麦浪天 、 孙碧霞、 陈振焕。 王会平同志协助红外光谱分析。 吕瑞琼同志协助紫外光谱分析.
1 74广 西 植 物 了卷
柱 , 柱温 60 。 ~ 2 0 ℃ ( 4 ℃ /分 ) , 汽化室温度为 2 0 ℃ , 氦为载气 , 分流比 20 : 1 , 尾吹 20 m l/
分 。 质谱分析离子源为电子轰击 源 ( E l ) , 电子能量为 70 电子伏特 ( ev ) 。
b
. 化合物的鉴定 : 样品经色谱 /质谱联用分析所得到各组分 (峰 ) 的质谱数据 , 输入使 用
IN C O S 数据系统的计算机 , 并通过N IH / E P A /M S D C 系统磁盘中计算机谱库 (美国国家标
准局谱库 N B B L I B R A R Y ) , 进行检索 , 以及补充查阅有关质谱资料 [ 名 一 “ ] , 同时将色谱 /质
谱联用所鉴定的主要化合物 , 再通过气相色谱以标样加入法及保留时间对照作进一步鉴定 。
其中花蕾精油共鉴定 35 个 已知 化学成分 , 鲜叶精油共鉴定 27 个 已知 化学成分 。
。 。 户罗勒烯的分离鉴定 : 取 20 克花蕾精油 。 应用 P . E 公司的 2 51 型 自动环状旋转带分
馏柱 , 进行减压分馏 , 分馏柱长 1 米 , 旋转带为聚四氟乙烯 , 转速 6 0 0 0转 /分 , 分 馏 压力为
5 一 6 毫米汞柱高 , 回流比为20 滴 /分 , 蒸出量为 8 一 10 滴 /分 , 分馏共收集到 8个馏分 , 经
毛细管色谱分析 , 其 中 3 、 4 、 5 馏分含刀一罗勒烯 95 % , 而第 5 馏分的刀一罗勒烯纯度为 98 % 。
将馏分 5 样品进行红外光谱分析和紫外光谱分析 , 所使用仪器分别为U R 一 20 和 S P 一 8 5 0 0 型 。
所得的红外光谱和紫外光谱均与刀一罗勒烯文献报道一致 1 7 , 8 1 。
3
。 定 t 分析 通过 R ZA X 微处理机 , 应用归一法计算各化合物的百分含量 , 分析 结果
见表 1 , 总离子流图见图 1 、 2 。
4
。 鲜叶精油不同攀节主要化学成分变化的侧定 在上述鲜叶精 油 分析的基础上 , 以气
相色谱法进行测定 , 结果见表 2 和图 3 。
表 1 水 翁 花 蕾 和 叶 精 油 化 学 成 分 分 析 结 果
· 枷 · 勺以圈走圳_燮 _ _准篡禁架溉 el 二 )一 恤 .(0s …_ _ _二_ _ 一 _评七一臀娜继竺一妙少兮一月竺趾-一a 一 Pl n en “ 4 、 “明且_ __ _ _上上些型」_ _
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云期 陆碧瑶等 :水翁花蕾和水翁叶精油的化学成分研究 1 5 7
续表
花 蕾 精 油 鲜 叶 精 油
化 合 物 名 称 峰
(扫
*二 } 、 。 } 砍 二 } 、 二
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鉴 定方 法
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6
7一 d
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、 , 。
1
,
6一 o e t a d ie n e ( 6 9 4 )
3一甲基 , 4一甲烯基二环 〔3 , 2 , 1 辛烯一 2
3 一m e t h y l
,
4 一m e t h y l e n e , b ie y e l o
( s
,
2
,
1 ) o
e t 一 2 一 e n e
8
( 7 1 5 )
0
.
0 2
癸烯一 4 4 一 d e e y n e 1 0( 7 2 3 ) 1 。 1 0 M S
芳樟醇 l i n a l o o l 1 1( 7 3 0 ) 0 。 7 5 G C , M S
6 一甲基 , 3 , 5一庚二烯酮 ·
6
一m e t h y 1 3 , 5一 h e P t a d
·
2
i e n 一 2一 o n e
9
( 7 4 1 )
0
。
0 4 M S
3
,
4一二甲基辛三烯一 2 , 4 , 6
3
,
4
一 d im e t五y 1 2 , 4 , 6一 o e t a t r i e n e
1 2
( 7 8 5 )
1
.
4 0
1 0
( 7 77 )
1
。
2 7 M S
0
.
4 0 0
。
0 2 M S
…二一lō!11
小茵香烯 f e n e 五e n e 13
( 7 9 1 )
1 1
( 7 8 2 )
3 一甲基 , 2 一〔2一丁基 ) , 2 一环戊烯酮一 1
3一m e t五y l Z一 ( 2一b 妞 t e n y l )
2一 e y e l o P e n t e n 一 1一 o n e
1 4
( 8 5 9 )
0
.
0 2
1 2
( 8 6 2 )
0
。
0 3 M S
水杨酸甲醋 二 e t h y l s a l i e y l a t e
乙酸葛缕醋 e a r v o t a n y l a c e t a t e
0
.
0 3 G C
,
M S
1 3
( 9 1 1 )
乙酸香叶醋 g e r a n y l a c e t a t e 0 . 0 3
0
。
5 9
0
.
0 9
2
.
2 8
0
.
6 5
1
.
4 7
G C
,
M S
乙酸松油脂 t e r p i n y l a e e t a t e
a 一枯把烯 a ~ e o p a e n e
香叶醇 g e r a n i o l
顺一 1 , 3一二甲基一 8一异丙基 ( 4 , 4 , 0 , 0么 ’ 7 )癸烯一 3
e i s 一 1, 3一 d im e t五y l 一 s 一 i s o P r o r y l
( 4
,
4
,
0
,
0 2
’ 7 )3
一 d e e d e n e
1 4
( 1 146 )
0
.
1 5 } M S
M S
1 5
( 1 1 80 )
1
.
0 3 G C , M S
5斌一一626一738899071叱U7一we妇上川划别岁钊
nnù一l曰匕厂卜.L`|
J更一1二,二1上山,1尹`、ù-. 二é二é一l一`矛、Jf胜、ZL古、`f,/
4
,
1 0一二甲基一 7一异丙基一二环 ( 4 , 4 , 0) 癸二始一 1 , 4
4
,
1 0
一d im e t h y l 一 7一 i s o P r o P y l -
d i e y e l o ( 4
,
4
,
o ) i
,
4 一 d e e a d i e n e
顺式一丁香烯 e i s 一 e a r y o p h y l l e n e 2 2( 1 2 6 5 ) 4 . 7 4 1 6( 1 2 6 1 ) 3 . 6 2
M S
M S
6 1 7广 西 植 物 下卷
续表 1
鲜 叶 精 油
化 合 物 名 称 鉴 定 方 法
香树烯 a ro n ra d en d n e e r3 2
(1 29 8 )
0
。
0 2MS
蛇麻烯 hu mu ln e e4 2
(1 3 09 )
2
.
4 7
袅鼎礼寻
(1 ;;
2, …。一
。1;:
6。…1一 G C , M S
护一依兰油烯 下一m u u r o l e n e 2 5
( 1 3 3 4 )
2
。
1 0
1 9
( 1 3 3 5 )
0
。
3 6 G C
,
M S
丹Ot了`几六勺性月0000几JJ J皿一了
n甘巴J一1二汽O9匀RùO山八一,自白a
a 一愈创木烯 住 ~ g U a l e n e 2 6
( 1 3 5 2 )
1
。
0 1
各一愈创木烯 各一 g u a ie n e 2 7
( 1 3 6
)
、
{
。 . 。。
{
,
。州 } 、
别一香树烯 a l l o 一 a r o m a d e n d r e n e 2 8
( 1 3 8 5 )
2
.
0 6
石一杜松烯 色一 e a d i n e n e 2 9
( 1 3 9 5 )
2
。
0 1
2 3
( 1 3 9 7 )
0
。
2 1
{
}
}
{
,
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1
!…杜松烯一 6 , 9 e a d i n e n e 一 6 , 。 3 0( 1 4 0 9 ) 0 。 0 2 M Sa 一依兰油烯 a 一m u u r o l e n e 3 1
( 1 4 1 6 )
0
。
0 2
2 4
( 1 4 1 9 )
G C
,
M S
橙花叔醇 n e r o l i d o l 3 2
( 1 4 4 0 )
0
.
3 8
2 5
( 1 4 5 0 )
0
.
0 8
2
。
1 6 G C
,
M S
3
,
6
,
8
,
8一四甲基 8氢 , 7一甲撑莫
3
,
6: 8
, “二毕t r a m e `乒y l , 8一五y d r o -了一刃口 e t l e l e a Z U l e l e
3 3
( 1 4 8 0 )
7
。
2 5
2 6
( 1 5 0 0 )
4
.
1 9 M S
1
,
2
,
3
,
4
,
4A
,
7
,
8
,
SA
一八氢 1 , 6一二甲基一
4( 1
一甲基乙基 )蔡醇一 l
1 , ;
,兰, 生: 4 .A, ,v 誉,月今Oc t .at 叫r伙
i , 0一 u im e 工 n y i一 峨一气 l 一m e t n y l e t n y l 户
3 4
( 1 5 4 8 )
1
。
3 8
2 7
( 1 5 6 4 )
0
.
5 4 M S
i 一 n a P h t h a l e n o l
金合欢醇 f a r n e s o l 3 5
( 1 6 4 5 )
0
。
3 2 M S
, G C
鉴定方法一项 : M S为质谱鉴定 , G C为气相色谱鉴定 . RI 为红外吸收光谱鉴定, U V 为紫外吸收光谱鉴定。
2期 陆碧瑶等 :水翁花蕾和水翁叶精油的化学成分研究 177
砚艺 e
水翁花蕾精油重整总离子流图
水翁叶精油不同季节主要成份变化情况
,几2图表
(扫 描 ) 月 } 六 月 }九 月 }十 二 月
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( 64 7 )
( 65 6 )
( 1 18 0 )
( 1 2 6 1 )
( 13 06 )
( 1 4 50 )
( 1 5 00 )
a 一旅始
日一旅烯
月桂烯
日一罗勒烯 ( Z )
日-罗勒烯 ( E )
香叶醇
顺式一丁香烯
蛇麻烯
尹花叔醇
3
,
6
,
8
,
8 , 一四甲基八氢 , 7, 甲撑莫
,U通`
ó勺介O
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1 78 广 西 植 物 7卷
R IC
图 2水翁叶精油重整总离子流图
图 3水翁叶精油不同季节含油量变化
a
.三月份。 .0 85 %
b
。 六月份。 。 2 16 %
c。 九月份 O。 6 2 1 %
d
。 十二月份。 0 .8 5 %
结 果 与 讨 论
从花蕾精油和鲜叶精油分析结果表明 , 两者的化学组成甚为相似 , 而其它化学成分 , 经
我们初步研究也甚为相似 , 上述这种情况是比较少见的 , 这为今后以叶代替 部 分花笔蕾的应
用 , 扩大水翁的药源 , 提供了依据 。
从鲜叶不同季节含量和主要成分变化的测定结果表明 , 以 6 月和 9 月为高万比最低的 3
月和 12 月约高 47 % 。 而其最主要的成分户罗勒烯亦以 9 月 含 量 最高 , 其它次要成分则变化
各异 。
2期 陆碧瑶等 :水翁花蕾和水翁叶精油的化学成分研究 179
参 考 文 做
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,上勺`子`沪..、
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C o m m e r e e / N a t i o
n a l B u r e a u o f S t a o d a r d s
.
U
.
5
.
G o v e r n m e n t P r i n t i n g o f f i e e
,
W a s h i n g t o n
,
1一 2 : 80一 1 20 0 .
〔 5 〕 M a s a d a , Y . , 1 9 7 6 : A n a l y s i s o f E s s e n t i a l 0 11 5 b y G a s C h r o m a t o g r a p五y a n d M a s s
S P e e t r o m e t r y
.
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g p e e t r 。 1 D a t a
.
w i l e y
一 I n t e r s c i e n e e P 。 b l i e a t i。 n
,
i一, : 1 0 5一 1 2 3 0.
( 7 〕 S a d t l e r R e s e a r e h L a b o r t o r i e s . I o e . , 1 9 7 2 : T h e S a d t l e r S t a n d a r d S p e e t r a . S a d t l e r
R e s e a r e h L a b o r a t o r i e s I n e
.
〔 8 〕 M o r t im e r J . K a m l e t a l , 2 9 5 2 : O r g a o ie E le e t r o n i e S p e e t r a l D a t a . I n t e r s e i e n e e
P u b l i s h e r s
,
I n e
. ,
N e w Y
o r k
.
ST UD! E S ON TH E C HE M !C AL C ON S T IT U EN T S O F
E S SE NT !AL O !L S F ROM T H E F L OW E R BU D AN D
L E AV E S O F C LE IS T O C AL Y X O P E RC U L AT U S
L u B i
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,
A e a d e m i a S i n i e a )
K a n g Z h i
一
g u a n a n d B i a n Y a
一
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( I n s t i t u t e o f P h o t o g r a p h i e C h e m i
s t r y
,
A e a d e m i a S i n i e a )
A b s t r a e t T h
e e s s e n t i a l 0 115 o f f l o w e r b u d a n d l e a v e s o f C l e i s t o e a l y x o p e r
-
e u l a t u s (R
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.
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y i e ld s o f 0
.
1 8 % a n d 0
.
0 8% r e s p e e t i v e ly
.
W
e u s e d t h e m e t h o d s o f G C
,
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M S /D S
,
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3 5 a n d 2 7 e h e m i e a l e o n s t i t u e n t s w 6 r e id e n t i f i e d r e s p e e
-
t i v e ly
, a m o n g w h i e h 2 3 e o n s t i t u e n t s w e r e s im i l a r
.
T h e s e a r e : a 一 p i n e n e ,
刀一 p i n e n e , m y r e e n e , 户 o e im e n e ( Z ) , 户 o e im e n e ( E ) , f e n e h e n e , t e r p i y l a e e t a t a ,
g e r a n i o l
, e i s
一 e a r y o p h y l l e n e
, a r o m a d e n d r e n e
,
h u m u l e n e
, 下一m u u r o l e n e , n e r o l id o l
a l
. ,
tw o e s s e n t i a l
0 115 s t e a m d i s t i l l a t i o n f r o m f l o w e r a n d l e a v e s w e r e a b o u t
9 0% a n d 9 5% r e s p e e t i v e ly
.
K e y w o r d s C l
e i s t o e a ly x o p e r e u l a t u s ; P l a n t p e r f u m e m e t e r i a l ; C o m p o n e n t
a n a ly s i s ; 户 o e im e n e