全 文 ：国土与自然资源研究 19 9 5年 第 4 期
芸香科植物黄巢应用一例
— 中枢神经系统激活剂及开胃性食品添加剂
_ 申 、 _ , _ 一 . * `梁 鸣 译 邹治半 校
技术领域
本专利系一有关中枢神经系统激活剂及开 胃性食品添加剂的发明 , 特别是 , 含有芸香科
植物 , 植物体处理物或其萃取处理物 , 或类柠檬类有关的中枢神经系统激活剂及开胃性食品
添加剂的发明 。
背景技术
芸香科 ( R u t a e e a e ) 植物 . 例如黄梁 ( hP e l l o e n d r o n a m u re n s e ) 表皮的树皮黄柏或将其
制成黄柏末 , 到 目前为止 , 一直作健胃药使用 。 但是 , 过去还未曾将其用于中枢神经系统激
活 目的 。 本专利的发明者意外发现 , 芸香科植物的植物体处理物 , 或其萃取处理物具有中枢
神经 系统激活作用 。
同时 , 本专利发明者还发现 , 将上述芸香科植物的植物体处理物 , 特别是其萃取处理物
添加于食品中 , 会使该食品有明显的开 胃作用 。
本发明就是在这些发现的基础上实现的 。
发明的阐述
首先 , 本专利就是以含有芸香科植物植物体 , 或其干燥物 , 或其中之一的低级烷烃不溶
成分 、 该低级烷烃不溶成分的低能脂肪酸酷的萃取物 , 该低级脂肪酸醋萃取物的低级脂肪酸
酷一卤化低级烷烃的可 溶成分 . 该低级脂肪酸酚一卤化低级烷烃可溶成分的柠檬苦素
( l im o in n) 馏份及该低级脂肪酸醋一卤化低级烷烃可溶成分的黄柏酮 ( O ba k un on e) 馏份
等中选择的萃取处理物等为特征的 , 有关中枢神经系统激活剂的发明 。
其次 、 本专利是 以含有类柠檬 ( h m on io d) 类为特征的 , 有关中枢神经系统激活剂的发
明 。
最后 , 本专利是以芸香科 ( R ut ac ea e) 植物植物体 、 或其干燥物 , 或其中之一的低级烷
烃不溶成分 , 该低级烷烃不溶成分的低级脂肪酸醋萃取物 , 该低级脂肪酸脂萃取物的低级脂
肪酸醋一卤化低级烷烃可溶成分 、 该低级脂肪酸酉旨一卤化低级烷烃可溶成分黄柏酮馏份等中
选取的萃取处理物构成为特征的 、 有关开胃性食品添加剂的发明 。
再次 . 本专利为由类柠檬类构成为特征的 、 有关开胃性食品添加剂的发明 。
为实施本发明的最佳形态
本发明中所用的芸香科 ( R u a t e e a e ) 植物是指黄粟属 ( P h e l l o d e n d r e n ) 植物 〔例如黄
菠萝 ( hP e l l o d e r d or n a , 、 u r e n s e r即 r e e h r ) 〕 、 柑桔属 ( C i t r u s )植物 〔例如柠檬 ( a l r u s l i脚 -
o n B u石叭了. f ) 、 橙 ( iC rur s s i n e n s i s sO b e e k ) 、 葡萄袖 ( e i t r u s P a r a d is h i 入4泛.cf ) 〕 、 吴
. 黑龙江省科学院自然资源研究所 , 哈尔滨 , 申 . 黑龙江省科学院石油化学研究所 . 哈尔滨 。
DOI : 10. 16202 /j . cnki . tnrs . 1995. 04. 017
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茱英属 ( Ev o d ia ) 植物 〔例如果茱英 ( Ev o d ia r uf a e 〔 la 切 uH o o k ` fi l. e t. T ho n , s o n ) 〕 、 白
鲜 属 ( D i e t a m n u s ) 植 物 〔例 如 白 鲜 ( D i〔 1 , a m n : ` 5 a lb o s L . s o b胡 . d a .vs e a塑 a s
k t a g a w a ) 〕 。
更为适宜的植物是 , 黄粟及其变种 〔大叶黄璧 、 毛黄璧 ( .P a m ur en se R uP I’. va I’.
j即o n i e 。 。 : (凡人之x im . ) O h w i ) 、 宽 [ I十黄 梁 ( p a 用 u r e n s e R叩 ,: 、 a ,: s a e h a l i ,了e s e rF ·
s c h阴 . ) 、 深山黄粟 ( P . a n ,。 r e n s e R uP ,: v a r l a v a l l e i (D o d e ) s P r a g u e )等〕 、 中国黄粱
( P
.
e h i n e n s e s e h n e id) 及其变种 〔 ( P . e h i , ; e s e cS h n e i d二 fo ,·。 a g l a b, · i , ; s e : , l u n , (cS h n e i d . ) -
sH i
a o
.
P
.
e h i n e n s e cS h
n e id
. 、 a r . 凸刀 e i e n s e H u a n g . P hC i n e n: e S c h n e i d . : a l: 下u n n a n e n s e
H u a n g
.
p
.
e h i n e n s e cS’ h , ; e i d : a r af l` l a l : `。 , H u a n g 等〕 . 台湾黄梁 ( P . , ,, i l s o n i i H叮 a r a e l
aK en hi ar)
、 吴茱英 、 白鲜等 。
本发明中 、 上述植物体是以其全部或一部分 . 或者其混合物作原料使用 。 作为所用植物
体的中位较为适宜的是茎 、 叶 、 果实 、 或者果皮 。 进而树皮 (特别是寥粱属植物 ) 、 根 (特
别是白鲜属植物 ) 或者种子 (特别是芸香属植物 ) 均可 。
可 以将上述植物体采用破碎 、 粉碎 、 或者糊化 、 果汁化制成植物体处理物 、 或者将其干
燥 , 制成粉状植物体处理物进行使用 。
更为适宜的植物体处理物黄柏末 , 它是由除掉黄桑表皮的树皮 、 经粉碎 、 干燥 、 粉末化
制得 (下面将介绍的柠檬苦素及黄柏酮 , 黄柏末中含量均高 。 据认为 , 此两者使相互作用增
强 ) 还有葡萄袖 、 橙等柑桔类的浓缩果汁 、 粉末果汁 , 或者这些植物的种子 (其中柠檬苦素
含量高 ) 。
本发明也可用上述植物处理物的萃取处理物 。 可以用于本发明的萃取处理物 , 上述植物
体处理物的低级烷烃不溶成分 , 烷烃不溶成分的低级脂肪酸萃取物 , 上述低级脂肪酸醋萃取
物的低经脂肪酸一卤化低级烷烃可溶成分 , 上述低级脂肪酸酷一卤化低级烷烃可溶成分的柠
檬苦素馏份 . 或者上述低级脂肪酸酷一卤化低级烷烃可溶成分的黄柏酮馏份 , 或者它们的混
合物 。
抽提工艺 , 例如可如下实施 。
开始 . 将植物体处理物 , 用低级烷烃 〔即碳数为 5 一 8( 较为适宜的 5 一 7 ) 的烷烃 , 例
如戊烷 、 庚烷 , 或者己烷 , 特别是正 己烷在回流下进行萃取 。 袖提物残渣或其干燥体 (下称
“ 烷烃萃取残渣 ’ ) 已被证实具有中枢神经系统激活活性及食品开胃活性 。
其次 , 将上述低级脂肪酸萃取物 , 用低级脂肪酸醋 (例如上述化合物 , 更适宜的是醋酸
醋 , 特别是醋酸己醋 ) 一卤化低级烷烃 (例如碳数为 1 一 4 的低级烷烃氯化物 、 特别是氯
仿) 根据情况一面将两者的混合比慢慢变化 . 一面用色层法处理 , 便得到含有柠檬苦素的馏
分 (下称 “柠檬苦素馏分 , · ) . 或含有黄柏酮的馏份 (下称 ` 、黄柏酮馏分 , ’ ) 。 已经证实 ,
此柠檬苦素成分与黄柏酮馏分均具有中枢神经系统激活活性及 食品开胃性活性 。
本发明的中枢神经系统激活剂及 食品添加剂所含的上述植物体处理物或萃取处理物 , 可
以是其中单一成分 , 也可能这些成分的组合 。
再者 , 本发明的中枢神经系统激活剂及食品添加剂 , 可能是含类柠檬类的物质 。 类柠檬
类是指芸香科 、 苦木科 ( s im a r o u b a e e a e ) 或栋科 ( M e l i a e e 。 e ) 植物具有苦味的四环或三菇
的氧化衍生物及其配糖体 。 类柠檬类中更为适宜的化合物为柠檬苦素或黄柏酮及其配糖体 。
类柠檬类 , 由上述或同样各种萃取处理中分离精制而成的也可 , 化学合成或化学 、 生化衍生
而成也可 , 进而通过生化合成的也可 。
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本发明中的中枢神经系统激活剂 , 可以以 口服用各种剂型使用 , 例如片剂 、 散剂 、 颗粒
剂 、 胶囊剂 、 配剂可悬浮剂等 。 这些制剂可以用通常方法配制 。
本发明中的中枢神经 系统激活剂 , 除上述有效成分植物体处理 , 或萃取处理物 , 或类柠
檬类 (柠檬苦素 、 黄柏酮等 ) 之外 、 还可 含符合医药要求的担体 , 例如一般 口服用无毒担
体 、 结合剂 、 光滑剂 、 崩坏剂 、 着色剂 、 甜味剂 、 香料及或防腐剂等 。
本发明的中枢神经系统激活剂可为哺乳类 (特别是人 ) 口服 , 服用对象为有睡意与疲倦
感 、 需要将其消除或缓和的人 。 再者 , 本发明的中枢神经 系统激活剂 , 也可作为老年性痴呆
症病人使用 ` 本发明的中枢神经系统激活剂的服用量因患者 , 应治疗的症状及 / 或剂型的不
同而异 , 但一般地讲 . 对于上述植物体处理物或萃取处理物 (以黄柏末为例 ) , 每天 10 ~
20 0m g / k g
. 更 为适 宜的 为 2 0 一 1 50 m g / k ;g 对于类柠檬类来说 , 每天服用量 为 0 . 05 ~
10
.
om g / k g
, 较为适宜的是 0 . 1 一 5 . o m g / k g , 如果服用量在此范围之内 , 则可以得到所预期
的效果 。 根据情况 , 服用量还可 以增加 , 这些服用量可以在一 日内分一次或数次服用 。
为将本发明的食品添力1剂加入各种食品中去时 、 可以开 胃 , 这时所谓的 比开胃性 ’ 是
指 、 在食品原有味觉基础上 , 又增加了清凉感 、 清爽感 、 爽快感 、 畅快感以及清净感 。
添加本发明食品添加剂使开胃性特殊增加的仪器并无特殊限制 , 但添加本发明食品添加
剂 比较适宜的食品 . 例如糖点类 : 糖果 (如糖 、 果冻 ) 、 口香糖类 、 馅类 、 烘烤点心或模烤
点心 (如糕 、 饼干 ) 、 蒸制点心 、 冷点 (如冰点 、 · 冰淇淋 ) 、 饮品 (如果汗饮料 、 清凉饮料
(碳酸饮料 ) 、 保健饮料 、 茶类 (如绿茶 、 红茶 ) 可可或可可制食 (如巧克力 、 可可茶 ) 、
咖啡等 。
本发明的食品添加剂 , 可以和其他一般食品添加剂同样使用 , 只要将其他配合成分与食
品配合成分混合在一起即可 。 其添加量因食品种类而异 。 一般相对于一次摄取量 , 类柠檬要
在 0 . 005 % 以上 , 较为适宜的是配人 0 . 0 1% 以上 。
本发 明的食品添加剂的活性成分 、 在味觉上提高了清凉感 , 同时又具有中枢神经系统激
活活性 、 所以添加于提神食品 〔例如提神 ( R e fr es h e r) 饮料 、 司机用食品 、 老年人用保健
食品 〕 中时 , 具有相互协同作用 , 效果非常好 。
实施例
下面 , 用实例对本发明做进一步具体说明 , 但这些实施 , 对本发明的范围并不起限定作
用 。
例 :l 获取工艺 。
将 6 009 黄柏末 (内头丫和由药 ) 装入索氏萃取器的萃取管中 , 用 2 o o m g 正己烷进行
24 小时回流萃取 。 然后 . 取出留在萃取管中的正己烷萃取残渣 (下称 ` ·正己烷萃取残渣 ’
A ) 约 5709 。
然后 , 将上述 5 709 正己烷萃取残渣 A 装入索氏萃取器的萃取管中 , 用 2 00 m l 的醋酸
乙醋在回流下 , 进行 24 小时的萃取 。 然后 、 在萃取管中取出残留的醋酸乙醋萃取残渣 (下
称 “ 醋酸乙酷萃取残渣 B ” ) 约 56 09 , 及萃取瓶中得到的醋酸乙醋萃取物 (下称 “ 醋酸乙醋
萃取物 C ” ) , 约 109 。 循环 5次上述相 同的操作 , 合计得到醋酸乙醋萃取物 C 约 509 。
将上述 509 醋酸乙酷萃取物 C 装入填充 8009 硅酸 ( 厂” “ 一个 ` · 儿 C 一 20 : 和光纯药 )
玻璃柱中 , 用醋酸乙酚一氯仿混合液 ( 10 %( :v) 90 %( v) ) 进行洗提 。
馏分 2 8一 35 ( 各馏分 1印m l) , 在薄层色谱上对埃尔利希 ( E hr h c h) 试剂呈橙红色 , 在
Z 10 n m 处有吸收 。 将此馏分 28 一 35 , 用氯仿一乙醇精制 , 得到约 5g 的无色针状结 晶 。 根据
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以下理化数据证实 , 这个无色针状结晶为柠檬苦素 (l im o in n) 。 (下称上述无色结晶为
“ 柠檬苦素结晶 D ” )
熔点 : 29 8 一 2 99 ℃
旋光率 . 〔 : 〕 D = 一 10 7 。 (C = o · l : C H C 13
高能质谱 m / g : 对于 C 2 6 H 30 0 ,
理论值 : 4 70 . 19 25
实测值 : 4 7 0 . 19 33 (M 十
, H 一 核磁具振波谱 (丙酮 一 d 6, 乒 l · 13 ( S ) , l · 1 5 ( S ) , l · 2 1 (S ) , 1· 2 ·3 ( S ) , 4 · 0 8 ( S ) , 4 · 27
( dd
,
J = 2
.
6
,
1
.
5 H g )
,
4
.
63 (d
,
J = 13
.
Z H g )
,
4
.
9 8 (d
.
J = 1 3
.
2 H g )
,
5
.
53 (S )
,
6
.
5 1
(m )
,
7
.
5 7 (t
,
J = 1
.
SH g )
,
7
.
6 3 (m )
.
其次 , 馏分 7 一 15 , 上薄层色谱上对埃加〔烯试剂显红橙色 , 在 208 m n 处有吸收 。 将此
馏分 7 ~ 巧 用氯仿精制约得 109 无色柱状结晶 。 以下理化数据证实 , 此结晶为黄柏酮
( O b a k u n o n e )( 下稍扯匕无色柱状结晶为 如黄柏酮结晶 E ” ) 。
熔点 : 22 8 一 229 oC
旋光率 〔 幻 D - 一 3 . 4 。 ( C 二 0 . ;1 丙酮 )
高能质谱 m / g : 对 C 2 6H 30 7
理论值 : 4 5 4 . 1 988
实测值 : 4 5 4 . 1 9 90 (M 十
, H
_核磁共振波谱 (丙酮 一 d 6 ) j l · 13 ( S ) , l · 30 ( S ) · l · 4 2 (S ) , 1· 5 1 ( s ) , l · 5 3 , ( S ) , 3 · 69
(S )
,
5
.
5 1 (S )
、
5
.
86
,
(d
、
J = 1 1
.
7H g )
,
6
.
5 2 (m )
、
6
.
8 0 (d
,
J = 1 2
.
ZH g )
,
7
.
5 7 ( t
、
J = 1
.
SH g )
,
7
.
64 (m )
。
再次 , 馏分 1 一 6 、 馏分 16 一 27 及馏分 36 一 1( )0 , 在薄层色谱上对埃尔利希试剂不显
红橙色 , 将这部分馏分整体 , 以下称之为 比非类柠檬馏分 F ” 。
另一方面 , 用醋酸乙醋一氯仿混合液洗提不出的馏分 . 以下称之为 : 小聚碱 ( b e r b er i r -
e )馏分 G ” 。
例 :2 药理效果
用上述列 . 得到的各种萃取成分 , 对 鼠进行了生理活性研究 。
试验操作
按比例为 5% ( 重量 ) 黄柏末 (八头丫和中药 ) 、 或上述例 1分别得到的正 乙烷萃取残渣
A
, 或者醋酸乙酷萃取残渣 B 加人 以可溶性无氯物 ( 54 . 5%) 为主成分的鼠用粉末饲料 (才 少
` 夕 夕冷酵母 : 粉末饲料 M ) 之中 , 用研钵混合 。 另外 , 按 l%( 重量 ) 比例 . 将例 1分别得
到的醋酸乙醋萃取物 C 、 柠檬苦素结晶 D 、 黄柏酮结晶 E 、 非类柠檬馏分 F 、 或者小巢碱
馏分 G 等加人上述鼠用粉末饲料中 , 用研钵混合 。 作为对照物 , 使用粉末饲料 M 。 饲料 ,
每天要换新的 。
其次 , 对于上述柠檬苦素结晶 D 及小桑碱结晶 E , 要将其浮于 0 . 25 % 梭甲基纤维素纳盐
的水溶液中 , 每日一次 , 按 Zo m g / k g 剂量 口服 。 作为对照物 . 用的是不含活性成分的
0
.
2 5% 梭甲基纤维素钠盐水溶液 。
作为粉末饲料服用试验的供试动物 , 用的是为了周全的 d d y 系雄性鼠 , 驯养一周后使
用 。 由于体重差对睡眠同时有影响 , 所以群间差要在 10 % 之内 , 随意抽样 。