全 文 ：第 0 1卷 第 1期 沈 阳 药 学 院 学 报 vlo .0 1o N。 l p o 4 5
10 93
。
1总 4 5期 JO UR N AL O FSH卫 N Y AG CNO L L EG O E FPH A R M AC Y J a n。 2 9 93 S u ms峨
葱属植物挥发油研究
1中药越白 ( A一l i u m m a e ro ts meo n B u ng e )挥发油成分的研究` ’
吴 雁 彭军鹤 姚 利强 艺 , 姚新生
植物化学教研室
、摘 婆 首次用 G C一 M s 一联用方法对燕白挥发油成分进行了分析 , 鉴定了 21 种化合物 , 其中
1 9种为含硫化合物。 主要成分为二甲基三硫 , 甲基丙基三硫 , 甲基丙基二硫和丙基异丙基 二 硫 ,
并含有对血小板聚集有强烈抑制作用的甲基烯丙基三硫。
关位词 燕白 , 水蒸气蒸馏 , 挥发油 , 含硫化合物
中田分类号 R o 3 2 . i i
中药慈白为葱属植物小根蒜 ( A n in m 甘以 c r倪 et m o n uB gn e) 或 A . c h ien sn e G
.
D on
的鳞茎 。 前者主要分布于我国东北 、 华北等地 , 具有理气宽胸 、 通阳散结之功效 , 中医临床
广泛用于治疗胸痹 、 心痛彻背等 〔 ` ’ , 大体上相当于现代医学中的心绞痛 、 心肌 梗 死 , 动脉
粥样硬化等症 。关于正品燕白小根蒜 ( A . m a cr OS t e m on B u昭 e) 的成分研究报道甚少 , 仅见文
献 t Z , 称其挥发油中可能含有甲基烯丙基三硫化合物 (M et hy l al ly tr isu lidf e) , 至于主要有
效成分迄今不明 。 江漫涛等 ” ’ 用组织 匀浆法对同属植物分粟葱头 (A . c e P a v ar . ag r og at u m
D o n) 和长梗燕白 (A . enr 而 f o lin m aB k
.
)的挥发油成分进行了分析 , 各检出了 8种硫化物。
本文对小根蒜挥发油的化学成分采用水蒸气蒸馏 , G C 一 M S法进行了深入研究 , 现报告如下 。
1 实验部分
1
.
1 样品制备
新鲜小根蒜购于沈阳 , 产地辽宁铁岭 。 经鉴定为 A n iu m m acr OtS e m o n B u n g e
.
取其鳞茎 (3 K g) , 水蒸气蒸馏 ,石油醚收集 , 挥散溶剂得浅黄色油 ( 工 ) , 收率约 0 . 1% ,
n 。 么 6 .1 41 。 , (I )经 5 % N a QH萃取 , 得中性部分 ( 五 ) 和酸性部分 (皿 ) .
1
.
2 分析方法
将总油 ( I ) , 中性部分 ( 兀 )和酸性部分 (皿 )分别进行G S 一 M S分析 , 仪器为EJ O L J M S -
D 30 O气质联用仪 ; 对 G C 一M S图谱进行手工检索 , 并与标准图谱对照鉴定 , 根据 G C 各离子
流色谱图中各峰的大小进行称重 , 测定各组分的相对含量 。
色谱条件 : O V毛细管柱 , 45 m X o . sm m , 柱温 : 10 0~ 2 20 ℃ , 程序升温 5℃ /m 运 , 进样
量 0 . 5卜1, 气化室温度 2 80℃ , 载气 (H e ) , 流速 1 0~ 1 5 m l / m in .
质谱条件: E l一 M S , 电子轰击能量 70 e V , 发射电流。 . 3 n 七入, 分辨率 50 .0
收稿日期。 1 09卜。丫一。 8 几 ) 本课题为国家自然科学基金项 目 , ) 本院“ 期学生
4 6 沈 阳 药 学 院 学 报 1 0卷
裹 飞 位白总娜发油( I) 及其中性部分( I) 的化学成分
峰 一号
1 2)
2
化合物 主要质谱峰( m/ z)
一一 -一一 ~ ~尸 , , 一 , ~ , 勺 ,户~ 性-州 , ~ 、 . 介 .尸卜 口甲 , , ~ , ~ 一甲吮~ ~ ~ ~ ~ `一 一一神 ~ `一 气一一 、一9 4 , 7 9一日4 , 6 1 , 4 7 , 4 6 , 4 5! 1 6 , 8 7 , 75 一 74 , 73 , 4 , , 4 1 , 3 945了89
1 0 1 )
二甲基六娜(姻礴事舞力卿j`坛挂1讹 )
3 一 ( ( 卜甲基 乙墓 )硫〕一卜丙烯
3 一〔( z 一m e t h y l et hy l )七h i o 〕 卜 P r o P en e
2 ,4
一共甲蓦雇酚 ( , , 4傅单眺h yl ht iOP h即 e) 1 ,12 一 1 1主,习7 , 7 7 , 6 7 , 4石
12 0 一 8 0 一 7 3 , 6 4 一 4 1 , 3 9 , 2 8
1 2 2 , 8 0 , 64 , 4 7 , 4 5 , 4 3 , 4 1 一2 7
1 2 0 , 8 0 一 7 5 , 7 4 , 7 2 , 4 5 , 4 1 , 3 9
1 2 6 一 1 1 1 , 7 9 一 6 4 , 4 7 , 4 5
1 3 6 , 10 7 , 8 9 5 6 1一 5 7 , 4 7 一 4 5
4 1 , 2 8
1 4 8 , I Q6 , 7 5 , 7 4一 7 3一 64 , 4 5
4 3一 4 1 , 39
16 0
, 10 8 一 7 5 , 6 6 , 4 3 , 4 1 , 2 7
1 4日, ! 0 6 一 7 5一 74 , 7 3 , 6 4 , 4 5
4 3一 4 1一 3日
1 52 一 1 1 1 , 8 7一 7 9 , 7 3一 64 一 4 ? ,
4 5 , 4 1 , 39
1 38 , 7 4 5 7 3 , 6 4 一 6 9 , 45 , 3 9 , 2 8
15 4 , 1 1 2 一 7 9 , 6 4 , 4 7 , 4 5 , 4 3 一4 1
15 9
,名0 , 7 9 , 6 4 , 4 7 , 4 6 , 4 5
1 8 0 , 互工5 , 7 4 , 7 3 , 6 4一4 5 , 4 3 , 4 1
1 8 2 , 1 0 6
, 9 8 一 7 5 一6 4一 4 3一 4 1一 2 7
1即 , 1 1 6 一 10召, 8 , 一 7 4 , 6 4 , 4 5
1了。 , 13 5 , 22 . , 20。 , 乡` , ` 。 , 通5 1
-O`qd
,.由占J门I
1 5 2 )
1 6
17 1 )
18
1 g
2 0
2 1
甲墓贻丙塞二硫 (m et hy l a l l y l 币 s u廿记e )甲基丙基二硫 (m et hy l P r o yP l d i s u l f i d e )
1 , 3 一二睡烷 ( 1 , 3 ~ d让琢an e )二 甲基三硫 ( d im e t h yl t r i s u ir i d e )
2 ,卜双 ( 甲硫基 )丙烷
〔2 , 2 一 b i s (m就 hy l t h io ) P r o Pa n 。 〕正丙基烯丙基二硫
( n
一
P r o yP l
a l ly l d i su 甘 i d e )
异丙塞丙基二硫` i so P r o P y l P r o yP l d i s u l f i d e )异丙荃始丙基二硫
( i阳 rP o yP l a l ly l d i su l f i d e )
甲基烯丙基 三硫
( m 以h y l a l l y l t r i s u l f i d e )
4 一m et hy l
一 l , 2 , 3一 t r it h i o l a n e
正丙基 甲基 三硫 ( n 一 P r o yP l m e t h y l t r i s u lf i d e )
二 甲基西硫 ( d im o thy l
、
t以 r as u lf i d e )
丙基始丙基三硫 ( rP o yP l a l l y l t r i s u l f i d e )
二丙基三硫 ( d irP o yP l t r i犯 lf i d e )
3 , “ d h n et 坤1一 1 , 2 , 4一 t r主t址 o l an e乒一m et 场 1一 1 , 2 , 3 , ` 一 t et r at h i a n e
1 ) 仅见子 ( I ) , 2 ) 仅见午亡I )
表 2 落白挥发油 . 性部分 ( I )的化学成分
峰号 化合物
棕枷酸 ( alP m i t i e a e i d )
十八碳 一 9 , 12 ` 二始酸
( o ct a d e e a n y l
一
,
, 12 一 d i e n e
一 a e i d )
主要质谱峰 (m /昌)
2 5 已, 2 1 3一 18 5 , 16 7 , 全5 7 一盆5 5 +
14 9 , 14 1 , 9 9 , 8 5 , 7丈一 5 7 , 4 3
2 8 0 , 16 9 5 14 3 , 1 3 7 , 立1盆, 9 7 ,
95 一 8 3 , 69 , 6 7 , 5 5 , 4 3 , 4 1
2 结果与讨论
a
. 在上述条件下我们分别检测了小根蒜总挥发油 ( 工 ) , 中性部分 ( 1 )及酸性部分 (皿 )
的化学成分 (见表 1 , 2 ) , 根据硫化物的质谱裂解规律 , 对照标准图谱及有关文献 「` 一 “ ’ 进
行了推测确认 。 共检出 21 种化合物 , 其中 19 种硫化物 , 2种酸 ,经用称重法计算相对含量 , 主
要成分 (含量超过 10 % )为 : 二 甲基三硫 (M Z S 。 ) , 21 . 0% ; 甲基丙基三硫 (M砂 sS ) , 1 8 . 6% ,
甲基丙基二硫 (M砂 s : ) , 17 . 0% , 丙基异丙基二硫 i( ~ F份p r S Z ) , 1 0 . 6% . 其 中甲基烯丙基
三硫 (M A T S , M A S 3 )含量为 2 . 名% , 据文献 ` 7 ’ 报道 , M A T S 对血小板凝聚有强烈抑制作
用 。
b
. 燕 白为较常用中药 , 小根蒜 (A il u m m a eI’ os 柏 m o n B u n ge ) 为其主要的植物来源 。
对其挥发油的成分分析 , 大最含硫化合物的检出 , 尤其是对血小板聚集有强烈抑制作用的成
分M A T 。的检出 , 对子说明燕白传统用药的作用机理将会提供某些重要启示 。
(下转策妞2筑)
6 2沈 阳 药 学 院 学 报0 1卷
参 考 文 献
Lv n a ay a K
, e t a l
.
I n d i皿 D r u g s , 1 98 9 , 2 6 ( 8 ) : 4 4 0
rS iv a st a v a M K
。
A n a ly s t
, 19 5 5 。 1 10 ( 6 ) : 7 3 5
薛顺国等 。 医药工业 , 1 0 5 5 , 2 9 ( 3 ) : 22。
W l l lem
s H J J
, 以 a l . P h a r n飞 W e e k b l S e i E d , 19 5 5 , 7 ( 4 ) : 1 5 0
V a力。 o s J , 以 a l . M吧y K e n oF ly , 1 9 8 3 , 8 9 ( 6 ) : 2 5 0
W助 9 oJ S印 h , 以 a l。 A n a l C h e m , 2 9 5 7 , 5。 ( 5 ) : 7 4 0
H u s a in S aj i d
, 以 a l . nI d ian D r u g s , 1 0 8 6 , 2 5 ( 1 2 ) : 7 0 2
nS y d
e r A p et e r ; et a l
.
J A n a 1 A P P I p y or l y s i s
, 1 9 8 9 ; I c ( 3 ) : 1 9 1
K吨 T H , 以 a l . J P h ar m S e i , 20 5 5 , 7 ; ( 4 ) : 4 4。
C a r l n o n a M
, e t a l
。
A n a l C h im A以 a , 2 9 5匀, 2 15 ( 2 ) : 3 2 3
中华人民共和国药典委员会 . 中华人 民共和国药典二部 . 北京 : 人 民卫生出版社 , 工9 8 5 : 1比
213465789
:{
(上接第 46 页 )
致 谢 木院生药教研室许春泉高级工程师鉴定原植物 , 谨表谢意。
参 考 文 献
江苏新医学 院 . 中药大辞典 。 上海 : 上海人 民出版社 , 19 7 , 2 6 4 2
中国医学科学院药物研究所 . 中药志 ( I ) . 北京 : 人民卫生出版社 , 1 9 8 2 , 5 e 4
江漫涛等 . 白宋恩医科大学学报 , 1 9 84 , 1。 ( 5 ) : 47 了
F M 麦克拉弗蒂。 质谱解析 。 北 京 : 化学工业出版社 , 1 9 8 2
5 R H e l le r
, 就 a l , E P A /N IH M a 日5 S P e ct r a l D at a aB 3 e . W a由加 gt o n , 1 0 7 8
G a s t o n V e r n i n
,就 a l 。 P l an t a M e d , 1 9 5 6 ; ( 2 ) : 。 e
A
r i g a T
,
et a l
.
L a e e以 , 1 9 8 1 ,川 5 0
1243567
A S T U D Y O N T H E V O L A T比 E O ! L S O F A L L IUM MA C RO ST E M O N B U N G E
W u Y a n P e n g uj 叩 e n g Y a o L iq i a n g Y a o X i n g h e n g
D eP t
.
oj 尸 h y t o c h e附 is t yr
T h t s s七u d y g iV e s o u t t h e e o n t e n t o f v o l a 七i l e 0 115 in t h e f r e s h b u l bs o f
A l l iu m m a cr o s t e m o n B u gn
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by
u s in g t h e G C
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M S t e e h n iq u e f or t he f诊s t
t im e
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T w e n ty
一 o n e e o m P o叨d s h a v e b e e n i d e n t i f i e d o n t h e b a s i s o f m a s s P e -
e t r o gr
a P h a n a lys is
.
O f t h e m n in e t e e n a r e s u l fu r
一 e o咐 a in in g e o r n P o u dn s . D im e -
t hy l t
r治u l f id e , m e t hy l rP o yP l t r i s u l f id e , m e t hy l rP o yP l d i s u l f id e a n d rP o P y l 15 0 -
rP o P y l d i s u甘id e m a k e u P a b o u t 6 7 . 2 P e r e e n t a n d m e t hy l a l ly l t r is u l f id e
(M A T S ) 15 t h e e f f e e t iV e e o m P 0 n e爪 a g a i n 3 t lP a t e l e t a g g r e g a t io n .
K e y w o r d s A l l iu m m a cr o s t e m o n B u n g e ; S t e a m d is t i l l a t i o n ; V o l a t i l e 0 115 ;
G C
一
M S ; S u l f叮一 e o n t a运 in g e o m Po u dn s