全 文 ：＊基金项目：教育部科学技术研究重点项目（ＮＯ：２０８１３２）
　作者简介：李亮星（１９８７～），男，硕士研究生，从事天然产物化学，仪器分析等方面研究。
△通讯作者：李干鹏（１９７２～），男，博士，主要从事烟草化学，香精香料化学，天然产物，民族药等方面研究。
Ｅ－ｍａｉｌ：ｇａｎｐｅｎｇ＿ｌｉ＠ｓｉｎａ．ｃｏｍ．
顶空法分析两种獐牙菜属植物的挥发性化学成分＊
李亮星，芦燕玲，段沅杏，普　杰，吴林芬，李干鹏△
（云南民族大学，国家民委—教育部共建民族药资源化学重点实验室，云南 昆明 ６５０５００）
　　摘　要：目的：分析獐牙菜与大籽獐牙菜的挥发性成分，
并对二者的挥发性成分进行了比较。方法：采用顶空直接进
样ＧＣ－ ＭＳ技术对二者挥发性成分进行分离，并结合
ＮＩＳＴ２００８、Ｒｅｐ２００８谱图库检索出了其主要化学成分。结果：
从獐牙菜与大籽獐牙菜挥发性成分中共分离鉴定了３７个化合
物，主要是酮类和醛类；两种植物中的挥发性成分有很大的相似
性，但各个化合物的相对含量有差异。结论：两种植物中的挥发
性成分有很大的相似性，但各个化合物的相对含量有差异。
关键词：獐牙菜；大籽獐牙菜；顶空；挥发性；ＧＣ－ＭＳ
中图分类号：Ｒ２８４ 文献标识码：Ａ
文章编号：１００７－２３４９（２０１２）０４－００６３－０２
獐芽菜属植物全世界分布较广，主要分布于亚洲、美洲、
北美洲，共计约１７０种［１～２］；我国有７９种，主要分布于云南、四
川、青海等地；经查阅文献统计，药用植物多达４９种［３］。獐牙
菜（Ｓｗｅｒｔｉａ　ｂｉｍａｃｕｌａｔａ）与大子獐牙菜（Ｓｗｅｒｔｉａ　ｍａｃｒｏｓｐｅｒｍａ）
都是龙胆科獐牙菜属植物［４～５］。獐牙菜又名当药、双斑獐牙
菜、紫花青叶胆、大车前等，具有清热、健胃、利湿等作用［６～８］，
高１０ｃｍ～４０ｃｍ的一年生草本，生于山坡、草地、林边，主要
分布于东北、华北、河南、山东等地。大籽獐牙菜具有清热、解
毒、健胃等功效［９］，是一种资源丰富的民间药用植物，主要产
于西藏、贵州、云南等省。
现阶段从文献报道可知，獐芽菜属植物中的化学成分主
要含有环烯醚萜、黄酮、三萜、口山酮及其苷类［１０］；同时具有
抗氧化、保肝、抗菌、降血糖、抗肿瘤等药理作用［１１～１２］。獐牙
菜与大籽獐牙菜的非挥发性成分的相关研究较成熟，主要集
中于其化学成分的分离、有效成分及活性成分的定性定量分
析，但二者的挥发性成分的研究尚未见文献报道。本课题采
用顶空直接进样ＧＣ－ＭＳ法对这两种植物的挥发性成分进行
了研究，为其全面而又深入的研究奠定基础，为民族药合理的
开发利用提供科学依据。
１　实验部分
１．１　仪器与药材　仪器：气相色谱质谱联用仪（美国 Ｗａｔｅｒｓ
公司）。药材：均采自云南省玉溪市新平县哀牢山，经云南中
医学院杨礼攀博士鉴定，标本存放于云南民族大学化学与生
物技术学院的标本室。
１．２　分析条件　气相色谱条件：Ｅｌｉｔｅ－５ＭＳ色谱柱（３０ｍ×
０．２５ｍｍ×０．２５μｍ）；起始柱温为５０℃，保持１０ｍｉｎ后，以
１０℃·ｍｉｎ－１的速率升至２５０℃，保持１０ｍｉｎ；进样口温度为
２５０℃；载气为高纯度 Ｈｅ气，流速为１．５ｍＬ·ｍｉｎ－１；进样量
为１．０μＬ，分流比为２０∶１。
顶空进样条件：样品瓶加热温度１００ ℃；样品环温度
１２０℃；传输线温度１５０℃；进样量为２０００．０μＬ。质谱条件：接
口温度为２２０℃；离子源温度为２００℃；电离方式为ＥＩ＋，电子
能量为７０ｅＶ，质量扫描范围为４０～３００ａｍｕ，溶剂延迟１．７ｍｉｎ。
１．３　实验内容　称取阴干的獐牙菜粉末（过８０目筛子）
１０．０ｇ于１０ｍＬ的顶空进样瓶中，加热，直接进样。大粒獐牙
菜处理方法同上。
２　结果与讨论
２．１　成分的鉴定　在上述条件下顶空进样分析，獐牙菜与大
籽獐牙菜挥发性成分的总离子流色谱图如下（见图１、图２）。
结合ＮＩＳＴ２００８、Ｒｅｐ２００８谱图库和相关文献检索出了其主要
化学成分（见表１），并按峰面积归一化法初步定量，计算了各
化合物的相对百分含量。
图１　大籽獐牙菜的挥发性成分的总离子流色谱图
图２　獐牙菜的挥发性成分的总离子流色谱图
３６２０１２年第３３卷第４期　　　　　　　　　　云 南 中 医 中 药 杂 志
表１　大籽獐牙菜与獐牙菜的化学成分
编
号
保留时
间／ｍｉｎ
成分 分子式
相对含量／％
ＤＺ　 ＺＹＣ
１　 ２．０８　 ２－甲基－３－戊酮 Ｃ６Ｈ１２Ｏ　 ２．４９ －
２　 ２．３７ 乙酸甲酯 Ｃ３Ｈ６Ｏ２ １．９０ －
３　 ３．２０ 嘧啶 Ｃ５Ｈ５Ｎ　 ５．５７ －
４　 ３．４３ 己醛 Ｃ６Ｈ１２Ｏ ５．３９　 ６．２８
５　 ５．８９ 糠醛 Ｃ５Ｈ４Ｏ２ １１．６５　 １４．９３
６　 １０．５５　 ２－戊基呋喃 Ｃ９Ｈ１４Ｏ　１１．５７　 １１．８３
７　 １２．４３ 辛醛 Ｃ８Ｈ６Ｏ － ２．０６
８　 １２．７４ 苯甲醛 Ｃ７Ｈ１６Ｏ　 ２．１７　 １．８７
９　 １３．１３　 ５－甲基糠醛 Ｃ６Ｈ６Ｏ２ １．８３　 １．９２
１０　 １４．１１ 顺－水化香桧烯 Ｃ１０Ｈ１８Ｏ　 １．６６　 １．８２
１１　 １４．８２ γ－松油烯 Ｃ１０Ｈ１６ ２．０２ －
１２　 １４．９３ 樟脑 Ｃ１０Ｈ１６Ｏ　 １．５２ －
１３　 １５．２７ 壬醛 Ｃ９Ｈ１８Ｏ １．９７　 ５．６７
１４　 １６．３６ 壬醇 Ｃ９Ｈ２０Ｏ － １．８９
１５　 １７．２２　 ３－二十炔 Ｃ２０Ｈ３８ ０．２４　 １．９４
１６　 １７．８５　 １，２，３，４－四氢－１，１，６－三甲基萘 Ｃ１３Ｈ１８ ３．３９　 ２．２８
１７　 １７．９６　 ２，３－二氢－１，１，５，６－四甲基－１Ｈ－茚 Ｃ１３Ｈ１８ １．５１ －
１８　 １８．１８ α－松油烯 Ｃ１０Ｈ１６ ０．７９ －
１９　 １８．３４　 ３－戊基－（２Ｚ）－２，４－戊二烯－１－酮 Ｃ１０Ｈ１８Ｏ　 １．２９ －
２０　 １８．４３　 １－甲基－４，５－二乙基－４－咪唑啉－２－酮 Ｃ８Ｈ１４ＯＮ２ ４．０３ －
２１　 １９．６０　 ２，３－二氢－１，１，４，５－四甲基－１Ｈ－茚 Ｃ１３Ｈ１８ １．１２ －
２２　 ２０．１３ 茨烯 Ｃ１０Ｈ１６ ０．７５　 １．１８
２３　 ２１．９９ 表圆线藻烯 Ｃ１０Ｈ１８Ｏ － １．９０
２４　 ２４．３４ 芳姜黄酮 Ｃ１５Ｈ２０Ｏ － １．２３
２５　 ２４．９９ 亚丁基苯酞 Ｃ１２Ｈ１２Ｏ２ － １．５９
２６　 ２５．０４
１，３，７－三乙基－３，７－二氢－８－甲基
－１Ｈ－嘌呤－２，６－二酮
Ｃ１２Ｈ１８Ｏ２Ｎ４ ５．５３　 ８．２５
２７　 ２５．９５ 棕榈酸甲酯 Ｃ１７Ｈ３４Ｏ２ １．２７　 ２．８５
２８　 ２６．４６ 十六烷酸 Ｃ１６Ｈ３２Ｏ２ ４．６７　 ４．５１
２９　 ２６．５６ 酞酸二丁酯 Ｃ１６Ｈ２２６Ｏ４ － １．１１
３０　 ２６．８６ 二十一烷 Ｃ２１Ｈ４４ １．６９　 ４．０３
３１　 ２７．３３　 ２，２－二甲氧基－１，２－二苯基乙酮 Ｃ１６Ｈ１６Ｏ３ ２．１１　 １．１９
３２　 ２７．７２ 新植二烯 Ｃ２０Ｈ３８ １．４１ －
３３　 ２７．８０ 二十二烷 Ｃ２２Ｈ４６ ０．５３　 ２．０２
３４　 ２８．７０ 三环辛烷苯 Ｃ２４Ｈ３６ １．４１　 ２．６５
３５　 ２８．８４　 ２，４，５－三异丙基苯乙烯 Ｃ１７Ｈ２６ － １．５２
３６　 ２９．６５　 ２－二十四醇乙酸酯 Ｃ２６Ｈ５２０Ｏ２ － １．６４
３７　 ３０．４１
４，６－二甲氧基－１１－羟基－７，８，９，１０－
四氢化－并四苯－５，９，１２－三酮
Ｃ２０Ｈ１６Ｏ６ １．６５　 ５．７４
２．２　结果讨论　通过ＧＣ－ＭＳ分析，从该两种植物中共分离
鉴定了３７个化学成分。獐牙菜中鉴定了２９个，占其总面积
的９３．９０％；大籽獐牙菜中鉴定了 ２６ 个，占其总面积的
８３．１３％。结果表明，獐牙菜与大籽獐牙菜的主要挥发性成分
相同，都为糠醛与２－戊基呋喃。两种植物中主要化合物是醛
类与酮类，大籽獐牙菜中鉴定出的醛类占总面积的２３．０１％，
酮类占 １７．１０％；獐 牙 菜 中 鉴 定 出 的 醛 类 占 总 面 积 的
３４．３２％，酮类占１６．４１％。且二者含有的相同化合物占已分
离鉴定化合物总数的４８．６５％，所有化合物的相对含量都存在
差异，这也决定了两种植物植株气味风格上的差异。
这些研究为獐牙菜属植物运用于民族药领域提供了科学
的理论依据。
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４６ 云 南 中 医 中 药 杂 志　　　　　　　　　　２０１２年第３３卷第４期