全 文 ：芦荟大黄素。 为减少甲醇对葱酿类分离的影
响 , 采用不同的移动相 , 注入 5徽升药鼠李皮
千提取物测得药鼠李贰 ( A与 B互为对映体 ,
二者 t R相郁 为 4 1 . 7% 。 泻鼠李皮干提取物
中葡糖泻鼠李皮素 A为巧 . 9% 。 泻鼠李皮中
泻鼠李皮素 A约为 2%
〔Qu ecr i a V * P h ar r o a c叹 o g y , 2 0 : ( S u P P I . 1 )
76
, 1 9 8。 (英文 ) 贺良华摘 谢斐君校〕
。7 3 , 畜软液相色带法分离香茶莱月
二枯类化合钧
作者应用反相高效液体色谱法分离了具
有生物活性的 8 个唇 形 科 不 同 香 茶 菜 属
一
(贻。 d o n ) 多氧二菇化合物 。
沙于干U l l 4
R Z 二 H
R : 二 O H
H
.
.嘴`0Hf.蔽f注OHR
=一.备.二,R…1上2.舀
过标准品棍合物的已知洗脱峰 t R来确定的。
用备有 U v L 2 5 4 n m检出器 的高 效 液相
色谱仪 , 采用 p e r m a p h a , 。 D导或 M IOr O种 c k
, 一 10 25 厘米 x Z毫米 (内径 ) 柱 。 以甲醇 /
水或甲醇 /正戊烷的各种比例混合溶剂 为 移
动相 , 流速 60 毫升 /小时 , 室温 25 。操作。 内
标 (峰高 ) 法定量 。
试样溶液制备 : ( l) 流浸膏 5毫升 (药鼠
李皮.F U . V l l , 泻鼠李皮及番泻叶 .F U . V l )
用氯仿 20 毫升抽提四次 , 合并抓仿液用水洗
以除去贰类 , 蒸干 。 将残渣溶于二氧六环 0 . 5
毫升中。 (2 )大黄干提取物溶于 50 %甲醇中 ,
用抓仿抽提并蒸发至干 , 制成 0 . 8 % ( m / v )
二氧六环溶液 ( 以干提取物计 ) 。 O, 1% (W / V )
已知标品的二氧六环溶液 , 进样 4微升 ( 二 4
徽克各葱醒化合物) 洗脱顺序为芦荟大黄素
( I )
, 泻鼠李皮素A ( 11 ) 、 异大黄素 ( m ) 、 大黄
、素 ( IV ) , 大黄酚 ( V )及大黄素甲醚 ( vi ) 。
药鼠李皮试液 4 微升 , 检出 I 、 VI 、 V及
V l 。 未发现 `( 11) 。
泻鼠李皮试液进样 4微升 , 检出n , VI ,
V及vi 。 无 ( I ) 。 泻鼠李皮素 A极性较弱应用
敏仿抽提 。 许多葱醒贰被溶液峰掩盖 , 只有
t ; 为 2 . 1 5秒的一个贰峰分出 。
又 0 . 1 ( M / V ) 各慈醉化合物的二氧六环
一溶液 , 进样 5 微升 ( = 5橄克 ) 洗脱顺序为 I,
大黄酸 ( v l ) 、 m 、 vI 、 v及 v l 。
大黄试液进样 4微升 , 几个弱极性葱酿贰
峰靠近溶剂峰 , 贰元有 I 、 V l l 、 I V 、 V及 v l 。
其中V 的量较大 。
泻叶试液进样 5微升 , 检出 I 、 v n 、 I v 及
v
。
vi 可能因 < 0 . 6 4A U FS 而未被发现。
定量线制备 : 0 . 1% 已知标品的二氧六环
溶液 , 用二氧陆 环 制 成 ( 4 , l 、 3 , 2 、 :2 3 、
1 : 4 ) 的稀释液四份 , 每份以 5微升进样 , 各
三次 , 感度恒定在.0 64 A U F S , 峰高 (厘米 )
对进样量作图 , 1 , v , I 、 1 1有良好的线性
关系 , 而VI 与班呈微曲形 。 自然界不存在异
大黄素 , 宜选作内标物 ,本实验中药鼠李皮 `
大黄及番泻叶的定量即选它 。 泻鼠李皮则选
R扩主食 H盯 丫盖~ ~
5
。
R i = O H R :
6
.
R i = R s 二 H
7
。
R i = O H R :
二
H R
: =
O A c
R : = O H
= R : 二 H
以分析纯 B一 eS co 一en t一 贝壳松菇烯型二
菇 ( K a u er 吐 )及吧 n -t 贝壳松菇烯型二菇 (5 ~
8) 新成功微克八。微升棍 合 物 的 3 5% 甲 醇
( v / v ) 溶液作试样。使用美国 w at er s 公司液
体色谱仪 (M i l fo r d , M a s s )以 B o n d a p a k e ; 。
化学键合硅胶不锈钢填充柱 ( 30 厘米 x s毫米
内径 )及 aS h 。 吐 f e l G M 7 0 单色可变波长检
出器 , 在U V 23 0 n血 处 监控流 出 液 。 采 用
iP e cr e v a l r。 筑泊 1 徽型注射器进样 。 用甲醇-
水 ( 60 ` 40 v / v )为流动相 , 进一步分离其中的
如 d .in (2 )与 io sdoe a仲 in (3 )以及
i so do me d
in (5 )与 u mb r o sin A ( 6 )可用甲醇一
水 (5 :5 4 v/ v )以达到基本分离 。 流速均为
1
.
1毫升/分 。
被分离出来的多氧二菇结构中具有 a一亚
甲基环戊酮部分 , 它们于 U V 2 2 5~ 2 3 5 n m 区
间有一徽克级的灵敏响应 。 本方法也可望用
于分离含微克级。一亚甲基环戊附 的 天 然 化
合物 。
〔G i r i s h K 介 i v e d i等 : Ch or m a t o盯 , 1 7 9 ( 1 ) ,
2 2 , , 1 9 79 (英文 ) 张月华摘 谢斐君校〕
07 4
. 离效液相色谧法分离鉴定双且之
角胶 , 双级衰角柯宁旋 、 双妞安
角卡里趁和双组安角克趁等四种
衰角生物破的甲荟 , 曦盐
本文应用两个不同的反相柱 , 用五种不
同流动相 , 十四烷基三甲基澳化按作为对离
子色谱试剂 ( PI C ) ,对麦角生物硷类的分离 ,
在同一支持剂条件下 ,只用 1毫升 /分的流速 ,
即可在 10 ~ 15 分钟内完成。 分离是用 1 2 2 0型
P er ik
n 一 E lm er 液相色谱仪和系列 2液相色 谱
仪 , 用紫外检测器 , 外加一合 3 3 52 hc 哪l eh一
aP ck ar d 实验室数据处理系统 , 通过 A / D换
算器连通测定 。 色谱柱 . ( x ) P e r k im 一 E l m e r
反相柱 , 内径为 0 . 2 5m x 4m m ,硅胶 is 一10 0 ,
1 0协m , 十八碳硅烷涂布化学键合有机固定相
( R p 1 8 ) ; ( 1 ) K n a u e r反相柱 , 多孔硅胶 , 内
径 0 . 2 5m x 4 . 6 m m , 7o m , 八碳硅烷涂布化学
键合有机固定相 R P S移动相 : ( )I 乙睛 十水 +
三乙醇胺 十拘株酸 (4 5毫升 十 60 毫升 十 0 . 4
毫升 + 0 . 1 6 6克 ) p H 7 . 1 ; ( 1 ) 乙睛 + 水 + 三
乙醇胺 十醋酸钠 (4 5毫升 十 6 0毫升 + 1毫升 +
0
.
3 0 0克 ) 用 2滴拘椽酸调 P H 7 . 1 , ( 11 ) 乙睛
+ 水 + 十四烷基三甲基澳化按 (4 5毫升 + 60
毫升 + 0 . 10 0克 ) 用 2滴三乙醇胺调 pH 7 . 1 ;
(I V ) 乙猜 十 水 十碳酸按 ( 45 毫升 + 6 0毫升 十
0
.
0 4 0克 ) P H S . 3 ; ( V ) : 乙睛 + 水 + 二乙 胺
( 3
.
7 5 + 6 2
.
5 + 2
.
1 ) P H 1 2
.
3
。 标准品用双氢
麦角胺甲基磺酸盐 ( A ) 、 双氢麦角柯宁硷甲
基磺酸盐 (那、 双氛麦角卡里毯甲塞磺酸盆
a + 日异构体 ( c) 、 双氢麦角克硷甲基成酸盐
( D )各芍 . 7毫克 , 置 20 . 0毫升量瓶中 , 用水 、
乙猜棍合物 ( 6 0 + 4 5) 溶解 , 并稀释至刻度 ,
用此洛液 10 微升直接注入液相色谱中 , 洲定
时重复试脸 7~ 8次 。
侧定结果所有 A 、 B 、 C 、 D 四种化合物
都可用流动相 I至W , 在 R PS 柱上分离。 C 化
合物的 吐和日异构体的分离 , 只能用V在浓硷
介质中取得 , 含量低于 30 %的乙晴 , 不能进
行或阻止麦角生物硷类的洗脱 。 所有四种生
物硷的检出限度约为 50 微克 /毫升 , 每注射加
徽升量所得 的 相 对 标准 偏 差 为 1 . 6% 至
2
. 。% 。 在分析时 , 三种液体药物制剂的降解
产物都在色谱图开始部分表现出来 , 无瀚进
一步鉴别 。 带有碳氢化合物长链的 R P I习反相
法 , 不能把 A从其他三种化合物中分离出来 ,
A 峰几乎与化合物 B峰 重 叠 , 每 米 只 有 约
3 , 。0 个有效塔板数 。 用 I 、 m 则可得到最佳
分离 , 几乎役有峰加宽出现。 含有等量的乙
睛和水的流动相 , 用三乙醉胺可 简 单调`节
p H 约 7 , 但也不能从所使用的柱洗脱 A 、 B 、
C
、
D
。 如果用醋酸或硫酸将 I` - 11功H调至 2
一 4 , 则由于过早洗脱 , 出现峰重叠 , 分离不
良 , 分辨率差 , 在超过 p H S的溶液中 , 如 IV
因 A 、 B 、 C 、 D 转化为它们的游离基 , 从而
分配到经涂布的固定相和 乙猜一 水 流动 相
中。 在超过p H 12 的强硷性介 质 中 , 如 v ,
麦角类生物硷滞留很少 , 很易流脱 , 它们的
容量 因子K ’ 值处在 1 . 3和 3 . 05 之间`
具有 7微米粒度的 R P S柱比具有 10 徽米
救度的助 l a柱显示出更好的选择性亡
对一种含 B 、 C 、 D比例为 1 , 1 , 1的液体制
剂样品分析结果表明 , C的a 和日异构体为 : p
占1 9 % , a 占8 1% 。
本文附有分离鉴定图 、 表各二张 。
〔A l i S L等 : nI t er n a t i o n a l J P h ar m , 一 4 ( 2 ) :
1 1 1
,
1 9 79( 英文 ) 苏子文 朱正芳摘校〕