全 文 ：第砧卷第 3 , 4 期
19 7 7 年 1 1 月
化 学 学 报
A C T A C H I M I O A S I N 工OA
V o l
.
3 5
,
N o 3
,
4
N o ve m be
r , 1 9 7 7
争 三尖杉属植物中生物碱的研究
1
. 三尖杉中抗癌有效成分的分离和鉴定
及新生物碱 ( + ) 一乙酞三尖杉碱 , -
马广恩 林隆泽 赵志远
(上海药物研究所 )
范 雪 贞
(上海南昌制药广 )
从三尖杉枝叶中分得十种生物碱 , 其中五种的化学结构 : 三尖杉碱 ( )I 、 三尖杉醋碱 (工)I 、
高三尖杉醋碱 (工工1) 、 脱甲基三尖杉酮碱 ( 工V )为已知生物碱 , ( 十 )一乙酞三尖杉碱( V )是一种新
生物碱 . 经化学和光谱方法证明 V 为乙酞三尖杉 (工.) 的对映体 , V 经碱水解得 ( 十 )一三尖杉碱 .
I工和 工1 为抗癌有效成分 .
前人报导〔1一们三尖杉科 (C印ha 如。二 ce 哪 )仅一属 , 八种四变种 , 主产亚洲大陆 , 中国有
七种三变种 , 其中三尖杉 ( 0 . 加 t卿幻在长江以南各省均有分布 , 资源丰富 . ,
三尖杉果实在我国民间用作消积驱虫药 . 近年三尖杉生物碱 ( 1) 制剂应用于治白血
病和恶性淋巴瘤有一定疗效 5[] . 遵照毛主席关于 “ 中国医药学是一个伟大的宝库 , 应当努
力发掘 , 加以提高 ”的教导 , 我们 〔61 对国产三尖杉属植物生物碱中的有效成分进行了分离 , .
从三尖杉中分得的三尖杉酷碱 ( 11) 和高三尖杉酷碱 (1 1) , 经抗癌试验表明 , 在 1 · 5~ 2 . 。
毫克 /公斤剂量时对小鼠白血病 L 。 。 有明显疗效 . 含有 1 和 I n 的混合醋碱 制 剂 (三 尖 一
杉醋碱书)对白血病等有一定效果 , 临床初步评价已有报导7t] , 且和 11 的单体制剂正在
临床观察 , 已初步观察到有较好治疗效果 .
r o w e l l 等一州 曾报导从日本粗极 (o · 加。峋勿几` a var d州翅灿cea ) 的果实及栽培的
C
.
ha r 护翎g云o 怜感“ var ha 护俨感. 9名洲感a vO
. 户韶落夕感“ at 枝干中先后分得十多种生物碱 , 其中三尖
杉醋碱 (ha 即伽夕云田法朋 ) 、 高三尖杉醋碱 (ho , ha 。匈`佩俪 )、 异三尖杉酷碱 (耘。 ha 。峋 -
云例泊韶 )和脱氧三尖杉醋碱 (汤知叼初钾伽夕才口灿们` )对小 鼠淋 巴白血病 巧 s, 有显著疗效 , 对
玩 , 1。亦有一定疗效 . 浅田〔山从日本产的 C . d州声卿份。 的枝干中亦分得高三尖杉醋碱 、 异三
尖杉醋碱等八种生物碱 . 一 _
r的沮 er 等〔12 曾对三尖杉枝干中的生物碱做过系统的分离 , ’得到三尖杉碱 (哪ha lot 。 -
二俪 ) 、 表三尖杉碱 (e娜哪ha 如 “ 必初招) 、 乙酞三尖杉碱 伍eC t ,沁 , 如勿 t a劣`彻 )、 脱甲基三尖杉 -
碱秘始彻 t娜哪ha 枷~ )
、 三尖杉酮碱 (留夕加如。劣加吻昭 )和桥氧兰尖衫碱 a( 乙加 le记 G 或 -
`六匆。 c俪 ) , 但未报告分得抗癌有效成分 . ’
. 1 9了7年 1月 6 日收到 .
化 学 学 报 3 5 卷
我们用常规 [1 3, 的乙醇渗碗 , 酸 、 碱一有机溶剂提取法 ,从三尖杉枝干中提取总生物碱 ,
再按不同 p H 梯度进行分离 , 结合氧化铝柱层析 , 共得到十种生物碱单体 , 其中四种经鉴
定为已知生物碱 : 三尖杉碱 ( I ) 、 高三尖杉醋碱 (I工工) 、 三尖杉醋碱 ( 11) 、 脱甲基三尖杉酮 召
I R ~ H aI R ` C H o C O
O H O H
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O C宜
三尖杉中生物碱的分离流程表
生 药 粉
1
90 % 乙醇渗油
乙醇渗掩液
{
减压去醇
浓 水 溶 液
!
稀酸溶解过 ,
酸 水 溶 液
!碱化
、
, 仿提取
抓仿提取液
{
蒸干
总 生 物 碱
!黔嘿潺忽整嘿怒璧杏分别 用氯仿提取
9
IH杏I
P
八洲ù
!
PH 6
杏
C F
派
2
.
C F 3
.
旦lC
H o l
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0 F 1 5 C F 1 6
工VI工I!几 l甲V
. C F指三尖杉生物碱 .
3
,
4 期 三尖杉属植物中生物碱的研究 .I 20 3
争
碱仃V ) . 三尖杉碱一 5 为一种新生物碱 , 经化学和光谱方法证明为 ( + ) 一乙酞三 尖杉碱
【( + ) 一ac e勺lce 户缸 o七a x i n 司 (v) . 另外五种生物碱的结构将另文报告 . 其提取分离见流
程表 . 为寻找抗癌有效酷类生物碱高含量的植物资源 , 我们和许多其他协作单位还 曾从
海南粗框 (o . ha 公n “ 们旧 n s钻几) 〔14 树皮及枝干中分到 1 、 11 及异三尖杉醋碱和脱氧三尖杉
酷碱 , 从中国粗框 (口 . 吕初功朋菇功 〔.15 16] 和蓖子三尖杉 (C . 。环卿感M a s七) 〔17 及浙江 1[ 81 、 广
东 1D[ 〕、 安徽。 01 产三尖杉中均分到 1 和 1 工.
三尖杉碱 ( )I
C 18 H o N O4
, 熔点 13 6 ~ 137o C , 间 D 一 20 3 “ (氯仿 ) , 系三尖杉中主要生物碱 , 经元素
及光谱分析证明与前人报导 t训 的 c e p h a lo 七ax in 。 完全一致 .
三尖杉醋碱 (I )I 和离三尖杉醋碱 ( n l)
去除三尖杉碱结晶的母液和 p H 7~ 8 部位 , 经氧化铝柱层析 , 用氯仿一甲醇混合溶剂
洗脱 , 得三尖杉醋碱 (功和高三尖衫醋碱 (m )的混合物 , 再经 M Ol l via n 。 氏的 p H 丘 。 缓
冲液和氯仿逆流分配分离得 1 和 11 .
三尖杉醋碱 (I )I
0 : s H 3 7N O。
, 熔点沁 ~ 72 o C , aj[ 。 一 1 1 9 “ (氯仿 ) , 质谱 , 核磁共振谱 (表 1 )及其他物理
化学性质与 oP w el 厂lo J报导的 h ar ir n g 比 n i n 。 一致 , 证明为同一化合物 .
高三尖杉醋碱 (I 11)
C , H 3担仇 , 熔点 14 ~ 146 oC , 质谱 、 核磁共 振谱 (表 1 ) 证 明与 b o 刀Q o h ar ir n 宫协,
n i n el OI 为同一化合物 ·
表 1 几种三尖衫生物碱的核磁共振数值务
乃话褚绳月结决准气西完冷16,一a8502 . 5 0 5s09一a38巩df02工86s9一a76低
”
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9
s65一e9276 .
6
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58s一2.65 1e一7s89ae6e一0a8钱
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6 8
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5
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3
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.
6 1
,
长 10 兆赫 ,溶剂 CD OI 习, T M S 为内标 , 8的单位为 Pp m · “ 为单峰 , d 为双峰 , q 为四重峰 .
2 04 化 学 学 报 35 卷
三尖杉碱4 (脱 甲基三尖杉酮碱) (I V )
三尖杉碱母液经氧化铝柱层析 , 得三尖杉碱一4 , q : H 17 N O 4 , 呈双 熔 点 10 ~ 1 1 1“ C
和 1 6 5 ~ 1 6 6 O C , aj[ D 土 O “ , 能溶于氢氧化钠溶液 , 三氯化铁反应呈 阳 性 , 提 示 有 酚 经
基或烯醇基团 . 红外光谱显示有经基 (3 40() ~ 肠o 厘米一l) 、 “ , 月不 饱 和 五元环 酮基
(16 0 厘米一 l) 、 双键 (l 61 0 厘米一勺、 亚 甲二氧基 ( 104 0 和 93 0 厘米一勺 . 三尖杉碱一 4 的乙
酞化物 ( IV 。 ) 的红外光谱显示有两个拨基吸收峰 (17 80 , 171 0 厘米一 l) , 分 别 为 酷淡基
O
(、 一乙c H 3) 和 。 , 月不饱和五元环酮基 , , , 基峰在高频区出现及酮基向高频区位 移
加 厘米一 1, 支持五元环上存在烯醇的推想 . 核磁共振谱 (表 1 ) 显示有两个芳香对位质子
必6 . 血和 6 . 8 2 , 各 I H 单峰 )和芳核亚甲二氧基质子 必6 . 81 , ZH 单峰 ) , 排除了酚经基存在
的可能性 , 此外 , 6 2 . 石。 的 ZH 单峰表明五元环中酮基邻位为孤立的亚甲基 . 因此 , 三尖杉
碱一应具有吓V) 化学结构 , 经基以烯醇形式连在 C : 上 , 推测与 d es m e七h yl o e hP a l o at x i n o n 。
为同一化合物 .
( + ) 乙酸三尖杉碱 (V ) 、 ( 一 )一乙酞三尖杉碱 ( aI )及 (士 )一乙酞三尖杉碱 ·
在 p H S~ 9 部位分得三尖杉碱一 5 , C ,玩 aN O。 , 熔点 1 4 0 0 C , a1[ 刀 + 1 0 2 0 (氯仿 ) ; + 1 3 0 0
(乙醇 ) , 红外 、 紫外 、 核磁共振谱 (表 劝及质谱均与三尖衫碱乙酞化物 (I a) 一致 , 但比旋光
值符号相反 . 两者的旋光色散谱 (O R )D 在 30 ~ 6 0 毫微米区 , 旋光值大体相等 , V 为正
向平滑曲线 , 几为负向平滑曲线 . 混合熔点上升 . 三尖杉碱 一6 为一新生物碱 , 经碱水解
后 , 得 ( + ) 、 三尖杉碱 (V l ) C 18瓦 I N认 , a1[ 。 + 20 3 “ (氯仿 ) , 其 R , 值 、 红外光谱 、 核磁共振
谱 、 质谱与三尖杉碱 (I )完全一致 , 但比旋度为正值 , 旋光色散曲线与三尖杉碱方向相反 .
根据上述性质 , 三尖杉碱书 即 ( + )一乙酞三尖杉碱为 (一 )一乙酞三尖杉碱 ( aI ) 的对映体 ,
( + )
一三尖杉碱为 (一 ) 一三尖杉碱 ( 1) 的对映体 . 此外 , 还制得 (士 )一乙酞三尖衫碱 . ( + )一乙
酞三尖杉碱 、 ( + )一三尖杉碱及 (士 )一乙酞三尖杉碱均未见报导 .
拐
实 验
一 、 提取
三尖杉枝叶粗粉用 8 倍量 o 界 乙醇渗液 , 渗碗液合并 , 减压蒸去乙醇得浓水溶液 , 加
等体积 2多 盐酸溶解 , 过滤 . 残渣再用 2 多盐酸捏溶二次 , 酸水合并 , 滤液加碳酸钠粉末
碱化 , 氯仿提取 4 ~ 6 次 . 氯仿提取液水洗 , 无水硫酸钠干燥 , 过滤后蒸干 , 得总生物碱 (产
量约 0 , 1 6~ 0 . 2 6界) . 总生物碱用硅胶 G 薄板层析 (溶剂 : 氯仿 : 甲醇 一 9 : 1) 和氧化铝 (中
性 , I V 级 )薄板层析 (溶剂 : 氯仿 : 甲醇 一 25 : 1 ) , 用碘蒸气显色 . 一般显 10 个 以上生物碱
斑点 .
二 、 分离
总碱加稀盐酸溶解 , 过滤 , 酸溶液逐渐加饱和碳酸钠溶液 , 使 p H 依次为 6 、 7 、 8 和 9
以上 ,分别用氯仿提取 . 提取液用薄层层析检查 , 相同者合并处理 .
乳 4期 三尖杉属植物中生物碱的研究 1 .
舞
p HS ~ 9 部位生物碱
三尖衫碱 I) (的分离 声8 ~ 9 部分的生物碱用无水乙醉 1 (: 1 0) 加热溶解 , 放置 , 析
出三尖杉碱无色结晶 . 以乙醚重结晶 , 熔点 13 5~ 13 7 oC , 间 刀 一 203 。伪 . 1 . 3 , 氯仿) .
〔分析〕 C 18 H o N O ` 计算值 : C , 68 .肠 ; H , 6 .牡 ; 瓦 4 . 4 . 实测值 : G , 68 . 78 ;
H
,
6
.
6 1 ; N
,
4
.
3 8
.
紫外光谱 : 指璧毫微米 ( loz 。 ) : 24 (3
.印) , 20 ( 3 . 6句 .
红外光谱 : 肠70 , 16 0 , 1 60 6 , 1 4 9 0 , 10 50 , 9肠 厘米 一 1 .
核磁共振谱见表 1 .
上述母液 , 加 1 0外盐酸乙醇溶液到 p H 3 ~ 4 , 析出三尖杉碱盐酸盐无色针状结晶 , 乙
醇重结晶 , 熔点 10 ~ 19 2℃ (分解 ) , aj[ 扩一 2 2 .石“ 和 . 0 . 9弱 , 水 ) .
[分析 ] C : s E : i N O 4 · 且 0 1 · 1 1 / : 瓦O 计算值 : C , 67 .仍 ; H , 6 . 65 ; N , 3 . 6 9 ; C l ,
9
.
35 ; O C丑 s , 8 . 48 . 实测值 : C , 67 . 2 3 ; H , 6 . 6 8 ; N , 4 ; 20 ; C I , 9 . 69 ; 0 0玩 , 7 . 9 4 .
紫外光谱 : 入轰金毫微米 ( lOg 。 :) 240 (3
.
61 )
,
29 1( 3
.
67 .)
红外光谱 (澳化钾 , 下同 ) : 3 50 , 3 0 , 1 6 6() , 1 0 4 0 , 9 40 厘米砚 .
质谱 : 州。 3 1石(万 + ) , 3 0 , 28 4 , 2 72 , 2良 , 242 , 2 2 8 和 2 1 4 .
三尖杉碱乙酞化物 ( aI )
取上述三尖杉碱 口〕O毫克 , 加醋醉 2 毫升溶解后 , 加少许新熔融的无水醋酸钠 , 放置
室温两天 , 或于水浴上稍微加热至薄层检查证明乙酞化完全后加水稀释 , 用氨水碱化 , 敏
仿提取 . 提取液蒸去氯仿 . 残留物用无水 乙醇溶解 , 放置 , 析出结晶 , 再用无水 乙醇重
结晶 , 得块状结晶 . 熔点 140 “ 1 4 o2 C , 间 D 一 1 160 扣. 0 . 9 6 , 乙醇 ) , 除 间 D 一 值符号相反
外 , 其余物理化学及光谱数据均与天然分得的 ( + ) 一乙酞基三尖杉碱一致 , 两者的混合熔
点为 224 ” 227 oC .
`
p盆宁` 8 部位母液中生物碱的分离
PH
7 ~ 8 部位母液合并 , 制成游离碱 , 溶于氯仿 , 依次用等体积 p H 6 、 5 、 3 的缓冲液
提取三次 , 提取液分别加氨水碱化 , 再用氯仿提取 . 氯仿液干燥 , 过滤 , 蒸干 . ` 声 e 部分
得三尖杉碱 . 皿 5 部分经氧化铝柱 ( 1 :印 ) 层析 , 先后用氯仿 , 氯仿一甲醇洗脱 ,得三尖杉
醋碱 (1 ) 和高三尖杉醋碱 仃U ) 的混合物 , 再经 姆 5 缓冲液与氯仿逆流分配分开 . 此外还得三尖杉碱一 9 、 三尖杉碱一巧 、 三尖杉碱一 4任V )和三尖杉碱一16 .
1
. 高三 尖衫醋城 (I )I 用甲醇中结晶 , 熔点 1 4 ~ 146 0 , 间 D 一 120 “ (。 . 0 . 2 , 氯
仿 ) .
紫外光谱: 曦贾毫微米 ( 1馆 , ) : 240 ( 3 , 5 ) 和 20 (3 . 61) .
红外光谱 : 3印0 ~ 3 4 0 0 , 1 750 , 1 6肠 , 1 0 30 , 940 厘米一 1 .
质谱 : 叫。 5 4 5 (万 + ) , 530 , 6 2 7 , 6 1 4 , 3 1 4 , 29 8 , 2 8 2 , 268 , 25 4 , 2 4 2 , 2 2 8 和 2 1 4 .
核磁共振谱见表 1 .
〔分析」 仇。 H、 N仇 。 1 ~ 八, ; 二~ 上1 , L 尸艺 一 计算值: C , 62
.
81
; H
,
7
.
21
; N
,
2
.
52
. 实 测值: 携
0
,
6 ?
.
81 ;
一丑 , 7 . 2 7 ; N , 2 . 2 7 .
高三尖杉醋碱苦味酸盐 : 熔点 2 36 、 2 37 ao (分解 ) .
止病赢
化 学 学 报 3 5 卷
[分析〕 C , 。瓦。 N O。 · 0 6 H sN s O : 计算值 : C , 54 . 2 6 ; H , 5 . 4 3 ; N , 7 . 2 4 . 实测 值:
C
,
64
.
3 5
; H
,
5
.
6 6 ; N
,
7
.
3 4
.
2
. 三 尖衫醋碱 (1 ) 游离碱在 乙醚中析出结晶 , 熔点初 ~ 72℃ , a1[ 刀一 149 “ (c . 0 . 1,
乙醇 ) .
紫外光谱 : 曦盖毫微米 (109 。 :) 240 (3 . 65) , 29 0 ( 3 . 6 1) .
红外光谱 : 3 5 0 , 1 7 6 0 , 1 660 , 16 3 0 , 9 4 0 厘米一 1 .
质谱 : 。 加 5 3 1 (M + ) , 5 1 6 , 6 0 0 , 3 1 4 , 2 9 8 , 2 8 2 , 2 6 6 , 2 5 4 , 2 4 2 , 2 2 8 和 2 1 4 .
核磁共振谱见表 1 .
资
[分析〕 C , s H s 7N O。 · 1 ~ 八飞奋` 卫」 , U乙 计算值 : C , 6 2
.
20 ; H
,
7
.
09 ; N
,
2
.
59
. 实测值:
0
,
6 2
.
4 0 ; H
,
7
.
0 3 ; N
,
2
.
4 8
.
三尖杉醋碱苦味酸盐 : 乙醇重结晶 , 熔点 23 5 ~ 2 3 7 “ C (分解 ) .
[分析〕 C , s H s 了N O。 · C o 3H N 3O。 计算值 : C , 5 3 . 6 8 ; H , 5 . 3 0 ; N , 7 . 3 7 . 实测值 : C ,
6 3
.
4 5 ; H
,
6
.
47
; N
,
7
.
2 6
.
3
. 三 尖杉碱一 (1 V ) 三尖杉碱盐酸盐母液 , 经浓缩后放置 , 析出三尖杉碱一4 (I V) 盐
酸盐 , 淡黄色结晶 , 乙醇重结晶 , 熔点 27 20 0 (分解 ) , 无光学活性 .
〔分析〕 0 : 了H , 7N O ` · H C I 计算值 : 0 , 6 0 . 8 2 ; H , 5 . 40 ; N , 4 . 1 7 ; C I , 1 0 . 56 . 实测
值 : C , 6 0 . 8 7 ; H , 6 . 6 3 ; N , 4 . 2 3 ; C I , 10 . 8 7 .
紫外光谱 : 曦箫毫微米 ( l馆 s ) : 2 3 2 ( 3 . 9 3 ) , 2 9 5 ( 3二8 9 ) , 3 2 2 (4 . 04) , 在氢氧化钠中的
乙醇溶液吸收峰为 340 (4 . 0 4 ) . _
红外光谱 : 3 4 1 0 , 171 0 , 1 6 6 0 , 1 50 , 1 4 8 5 , 1O4() , 9 3 0 厘米一 1 .
质谱 : 仍 / e 2 9 9 (万 + ) , 2 8 2 , 2 70 , 幻 6 , 2 4 2 , 2 2 8 , 2 1 4 , 1弱 .
游离碱 : 上述三尖杉碱一4 盐酸盐加水溶解 ,加氨水碱化 , 氯仿提取 . 氯仿提取液千燥 ,
过滤 , 蒸干 , 丙酮结晶 , 熔点 1肠 ~ 1 0 0 时呈半熔状态 , 随即固化 , 165 ~ 16 6o C 熔融 .
[分析 ] C : 7 E : , N O。 计算值 : 0 , 6 8 . 2 8 ; H , 6 .印 ; N , 4 . 68 . 实测值 : C , 6 7 . 7 6 ;
H
,
6
.
9 9 ; N
,
4
.
6 9
.
紫外光谱 : 入艘 毫微米 (109 5 ) : 2 3 2 ( 3
.
9 6 )
,
2 6 2 ( 3
.
9 9 )
,
2 9 5 (肩 3 . 9 5 ) , 韵 1 ( 3 . 9 9 ) .
(在氢氧化钠中的乙醇溶液 )吸收峰为 3 4 1 (4 . 0匀 .
红外光谱 : 3 50 ~ 3 40 , 1 6 9 0 , 1 6 1 0 , 1石80 , 1 4 8 0 , 1 040 , 9 3 0 厘米一 1 .
核磁共振谱见表 .1
三尖杉碱 一4 (1 V ) 乙酞化物 ( IV a) : 取 10 毫克 IV 加醋配一毗咤 (1 : 1 ) 溶液 4 毫升 ,
室温放置过夜 , 减压抽干 . 残留物加水溶解 , 加氨水碱化 , 氯仿提取游离生物碱 . 氯仿提
取液干燥 , 过滤 , 蒸干 , 得 80 毫克拌色残留物 、 , 溶于少量氯仿 , 通过氧化铝柱层析 · 经氯
仿洗脱 , 得黄色针状结晶 4 0 毫克 , 乙醇重结晶 , 熔点 1 4 10 0 .
红外光谱 : 1 780 , 1 7 1 0 , 1 6 3 0 , 1 61 0 , 1 60 0 , 1 2 50 ~ 1 20 0 (宽峰 ) , 1 045 , 9 4 5 厘米一 1 .
质谱 : 仇 / e 3 4 1 (M + ) , 2 9 9 , 2 71 , 2 70 , 2 66 , 2 4 2 和 2 2 8 .
4
. 三 尖衫碱 一5 (V ) p H 3 缓冲液提取部分经氨水碱化 , 氯仿提取 . 氯仿液蒸干 , 溶
于 乙醇 , 得无色结晶 . 乙醇重结晶 , 熔点 1 4 0 、 1 4 2 o C , 间 。 + 1 3 0 。 ( 0 . 2 . 0 7 , 乙醇 ) , + 9 2 . 4 0
3
,
4 期 三尖杉属植物中生物碱的研究 工
扮
( o
·
0
.
1 9
, 氯仿 ) .
〔分析〕 C , 几 3 N O。 计算值 : C , 6 7 . 2 1 ; H , 6 ,钧 ; N , 3 . 9 3 . 实测值 : C , 6 7 . 2 1 ;
H
,
6
.
5 8 ; N
,
4
.
05
.
紫外光谱 : 入会蟹毫微米 (l og 习 : 2如 (3 . 6田 , 29 2 (3 . 6 ) .
红外光谱 : 175 0 , 16 60 , 1 60 , 13 70 , 12 60 , 1 0 60 和 940 厘米一 1 .
质谱 : 呵 e 3 57 (对+ ) , 34 2 , 3 2 6 , 3 1 4 , 29 8 , 2 8 2 , 26 , 2 54 和 2 1 4 .
三尖杉碱一 5 高氯酸盐 : 熔点 2 4 0℃ .
〔分析〕 0加H , sN O。 · H C I仇 计算值 : C , 52 . 4 6 ; H , 6 . 2 8 ; N , 3 . 0 6 ; C l , 7 .汉 . 实
测值: C , 51 . 94 ; H , 5 . 19 ; N , 3 . 1 9 ; C I , 8 . 0 3 .
三尖杉碱一 5苦味酸盐 : 熔点 226 ℃ .
〔分析」 C加且 , 3 N O 。 · C o E aN : 0 : 计算值 : C , 5 3 . 2 4 ; 且 , 4 . 4 7 ; N , 9 . 55 . 实 测值 :
C
,
5 3
.肠 ; H , 4 . 4 7 ; N , 9 . 3 6 .
( + )一乙酞基三尖杉碱 (V )的水解 : 取 V 溶于少量甲醇 ,加少量氢氧化钾固体粉末 , 室
温放置两天 , 或于水浴上略为加热到薄层检查证明水解完全后加水 , 用氯仿提取 . 提取液
蒸去氯仿 , 用无水乙醇溶解 , 放置 , 析出结晶 , 结晶产物再用无水 乙醇重结晶 , 得针状结晶 ,
熔点 13 4 ~ 13 5℃ , a[] D + 20 3 “ (o . 0 . 68 , 氯仿 ) . 其余物理化学及光谱数据与分得的天然
(一 )一三尖杉碱 ( )I 一致 . 所不同的只是比旋光值相同 , 而方向相反 . 两者的等量混合熔
点为 1 3 9 ~ 1 4 1 o C , 略高于两者的熔点 ( 1 3 3~ 1 3 5 O )C .
5
. 几种微量生物碱比 , 三尖杉碱一 9, 熔点 20 ~ 邹 2℃ , a[ 〕D 一 185 “ (o . 0 . 24 , 乙醇 ) .
三尖杉碱一1 6 , 双熔点 105 O C 和 1 3 6~ 1 3 7 o C . 。 /。 3 3 1 (万+ ) .
三尖杉碱吐 5 , 熔点 1 1 6 ~ 1 1 8oC , 〔aj 。 + 1 3 6 . 5 0 ( 0 . 0 . 52 , 氯仿 ) .
p H 6 部位生物碱溶于乙醇加 1 0界盐酸到 p H 4 , 析出无色针状结晶 , 乙醇重结晶 , 得
到三尖杉碱一3 盐酸盐 , 熔点 213 ~ 21 宁O (分解 ) , 间 D 十 10 4 . 5 ” (o . 0 . 9弱 , 水 ) . 母液中
分得三尖杉碱一2, 熔点 168 ~ 1初℃ , 其盐酸盐的熔点为 27 8~ 28 0o C (分解 ) , a1[ D + 肠 .宁
.o( .0 肠 , 甲醇 ) .
我们在工作中得到福建省肿瘤防治研究办公室 , 福建省医药研究所 , 福建省人民医院
等单位大力协作与支持 , 提供实验用三尖杉原料 ; 中国科学院上海有机化学研究所代做质
谱测定 , 元素 , 红外 , 紫外 , 核磁共振谱 , 由本所分析室测定 . 特此表示感谢 .
参 考 资 料
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