全 文 ：第 6 3卷 第 2期
1盯 8年 5月
化 学 学 报
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36, N o
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1 9 7 8
三尖杉属植物中生物碱的研究*
11
. 三尖杉 ( O岁h a lo t a .: ,。 5 fo r t z` ,` e艺H O O k · f · )
中的四种微量生物碱的分离和鉴定
及福建三尖杉碱的化学结构
马广恩 林隆泽 赵志远 范雪贞”
(中国科学院上海药物研究所 )
太文报导了三尖杉中分离得到的四种微量生物碱的理化性质 . 三尖 杉碱一 9( )I 、 三 尖杉
碱一 3 ( H )分别鉴定为已知生物碱 , 11一羚基三尖杉碱和表一台湾三尖杉碱 . 三尖杉碱 一 15 为一 种
新生物碱 , 命名为福建三尖杉碱 (。 p ha lo fo rt un ie en ) ,经光谱分析 (红外 、 紫外 、 核磁共振和质谱 )
推测其化学结构为 工V . 三尖杉碱一 2 的结构未定 .
在研究三尖杉抗癌成分的过程中 , 我们分离得到十种生物碱 , 前 已报导川三尖杉碱 、
高三尖杉酿碱 、 三尖杉醋碱 、 脱甲基三尖杉酮碱和 ( 十 )一乙酞三尖杉碱的分离和结构 . 高
三尖杉醋碱和三尖杉酷碱制剂经临床试用对急性白血病有较好疗效〔别 . 为阐明化学结构
和生物活性的关系 , 我们对另外四种微量生物碱的结构进行了研究 . 三 尖杉 碱一 9 和 三
尖杉碱一3 分别鉴定为已 知 生物 碱 : 1 1一经基三尖 杉碱 ( )I 〔 3` 和 表 一台湾 三 尖杉碱 ( 11)
(外 e l l i n 。 a zk a l o id一 7〔` , 或 e p iw i l s o n i n 。 〔“ , ) . 三尖杉碱一 1 5 为一种新生物碱 , 命名为 福建
三尖杉碱 ( ce 灿 a l o f o r 七u n e i n e ) , 属 H o n l o e r y t h r i n a 类型 , 经光谱分析推测其化学结构为
IV
.
三尖杉碱一 9 , C l , H : i N O : (M 十 3 3 1 ) , 熔点 2 6 0 o C , 间 D 一 1肠 。 ( 乙醉 ) , 其红外光谱 、 紫
外光谱 、 核磁共振谱和质谱均与 1 一经基三尖杉碱 (1 一 h y d or x y e 灿 al ot ax in e) 〔31 一致 , 证
明为同一化合物 .
三尖杉碱一 3 ( 1 1) , C : 。H Z : N O 4 (万 + 3 4 3 ) . 游离碱未结晶 , 〔a ] 。 + 7 0 0 (氯仿 ) . 易生成结
晶性盐类 , 其盐酸盐 熔点 2 15 ~ 2 1 7 “ C ( P h e l l i n e a l k a l o i d一 7 盐酸盐 2书 o C 分解 ) 仁4 ’ , 巨 ] D
+ 10 40 (水 ) , 紫外吸收峰 24 1 , 28 2 毫微米 . 红外光谱显示无经基或拨基吸收峰 . 核磁共
振谱 (表 1) . 上述性质符合 H o m oe r琳 hr in a 类型 , 推测其结构为 1 , 其中第四个氧原子
为环氧 .
. 1 9 7 7 年 3月 8 日收到 .
二 上海南昌制药厂 .
1 3 0化 学 学 报 洲 卷
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I v a及 ~1 R~ C氏 O c .
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表 1三尖杉碱一 3和三类杉彼一 1 5等的核磁共振谱数据份
质 子 三尖杉碱一 3 (工 I )二氢三尖杉碱一 3 (I工 I )三尖杉碱一 1 5 (IV )O, O 一二乙跳三尖
杉碱一1 5 (工砚 )
lC一H 5 . 7 5 双 5 . 9 7 三 6 . 0 4 双 6 . 2 0 多
J l, , 10 3
.
5 4 5
,
5 2 ~ 5
.
64 多
场一H 6 . 0 多 2 . 0 4 多 4 . 3 6 三 6 . 5 6 单
C
~
于I 3 . 3 0 多 3 . 3 5 多 3 .胜 多 6 . 5 6 单
C俩一H 1 . 6 5 三 2 . 7 0 多 2 . 5 0 多 3 . 1 3 单
J 加二一 。。 1 2 3 。 5 4 . 0 3 . 8 0 单
纵 二一H 1 2 1 . 5 0 三 1 . 78 三 3 . 7 0 单
J 衍二一 4叼 6 . 9 4 饱 1么 1 2 〕 . 9 6 单
J 如二_ 阮 , 5 . 5 7 单 l 2 1 2 2 . 1 4 单
C z` 一 H 3 . 2 9 单 6 . 8 5 单 6 . 6 7 单
q s一 I王 3 . 7 9 单 6 . 6 7 单 6 . 5 8 单
场一OO H 3 3 . 7 9 单 3 . 2 2 单 3 . 2 0 单
C i 6一戒刀 H s 3 . 7 9 单 3 . 7 8 单
q
7一戒汉〕H : 3 . 7 9 单 3 . 6 8 单
C H 3 0 压一
C H 3 C O一
. 单 : 单峰 , 双 : 双峰 , 三 : 三峰 , 多 : 多峰 .
用 10 0 兆赫核磁共振仪测定 , 氖代抓仿作溶剂 , 内标准为四甲基硅烷 , J 值为偶合常数 , 单位为赫 .
将 11 催化氢化得二氢化合物 ( 11 ) , 熔点 134 ~ 135 o C ( 136 ~ 1 3 7 o C 〔4 , ) . 红外光 谱中
出现经基吸收峰 、 . 341 0 ~ 肠 4 0 厘米以 表明加氢时环氧开环和双键 ( 162 0 厘米一 1 )位移 .
核磁共振谱数据见表 1 . 三尖杉碱一 及其二氢化合物的光谱数据与 L a n gl o is 等人川 从
月泌那俪 c帅 os a L ab m 中得到 的 P五e l l i n o a l k a l o id 一 7 及 oP w e l l 等人 51[ 从 台湾 三 尖 杉
(C
. 耐加训初、 H ay at )中得到的 eP i w il so n ine 以及其相应的二氢化合物符合 . 推测它们
的化学结构相 同 .
` ` `
2期 三尖杉属植物中生物碱的研究 H.
三尖杉碱一 1 5 (I、 ’ ): C : 。 H, 了N O 。 , 熔点 1 1 6 ~ 1 1 8 o C , [a 」。 + 1 3 6 . 6 “ (抓仿 ) . 紫外吸收
峰 : 23 4 , 28 5 毫微米 . 红外光谱表示有经基 ( , 离典 3 40 0 厘米一 l) 和双键 ( 16 30 厘米 一 1 ) . 在
醋醉一毗咤中反应生成 O , 华二 乙酞化物 ( I V : ) , 证明有二个经墓 (万十 4 4 6 ) . 核磁共振谱
(表 1) 证明为二个仲醇基 . 核磁共振谱数据 (图 1 、 图 2 、 表 1) 表明三 尖 杉碱一 1创VI )属
H咖伪yr ht ir n a 类塑生物碱 , A 环为四取代笨核 6 6 . 67 和 6 .的 单峰 , 各 I H 为 对位 质
子 , 6 3 . 78 和 3 . 6 8 单峰各 3 H , C : 。一 O C H 3 和 C l了一O C H , . 根据 占1 . 7 8 三峰 (· I ; a , , ; 、 ~ 1 2
赫 , aJ 二 , `。 : ~ 12 赫 , q ` 一 H )和 占2 . 60 多峰 (几二 , 4一 12 赫)证明 C 环中 C二H 为竖键 ,
而 aC 一 C咬〕H 3 为横键 . 占6 . 04 , 双峰 ( I H , J l . , ~ 4 赫 )和 6 4 . 36 附近的近似三峰 (I H , 人 . :
, 4赫 , 几 , , ~ 4 赫 )经双照射证明分别为 矶卜一 H 和 仇一H . 照射 6 4 . 3 0 峰 , 则 占6 . 0 4 双
峰变成单峰 , 相反照射 加 . 04 双峰 , 则叔 . 36 附近的三峰 仇一 H 变成双峰 , 几 . 3一 4 赫 ,
舀 U
图 1 三尖杉碱 - 15 的核磁共振潜
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图 2 三尖杉碱一 15 的核磁共振谱 、 双共振及叁共振 :凸
卜.|
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化 学 学 报3 6卷
消去了 J l, , 一 4 赫的偶合 . 由于 C ,一 H 和 C二 H 间的偶合常数 J ~ 4 赫处 于 J . 和 J .
的范围内 , 而小于 J “ 的偶合常数 , 因 姚一 H 为竖键 , 故 仇一R 应为横键 , 仇一O H 为竖
键 . 当照射品 . 24 附近时 (图 2 ) , 观察到 占4 . 56 附近三峰 C、 一H 变成双峰 J, . 3~ 4赫 ,
证明被照射区应有 C* 一 H 信号 , 但部分地被 C 3一习C H : 信号所掩盖 . 与此同时还观察
到 占1 . 7 8 (C* 一 H )和 古 2 . 60 附近 (0峋一召 )四峰分别简拼成双峰 , 成 A B 型 J 4“ , 峋 一 12
赫 , 亦证明被照射质子为 C一H .占4 . 石8 附近的多峰为另 一个 经基同碳上的质子 , 根据峰的化学位移 、 裂分及生源考
虑 , 该经基可能位于 B 环的 C一12 或 D 环的 C一7 . 因此三尖杉碱一15 的结构可能为 V 或
IV
. 高分辨质谱碎片解析结构应为 I V , 即经基在 C : 位上 . 双照射和叁照射结果与此推
测相符 : 照射 6 4 . 6 0 ~ 4 . 70附近 (认一H )多峰 , 观察到 占2 . 64 附近有一组四峰O( 厂H . )变
成双峰 J 、 . 8。~ 10 赫 , 消去 了 入 . 8。 ~ 6 赫的裂分 , 相反照射 a 2 .以 附近区域 , 则 4 . 5 0~
4
.
70 的多峰变成近似双峰 J 7 , 8 。~ 7 赫 , 照射占3 . 10 区域 , 8 4 . 5 0~ 4 . 70 的多峰亦变成近
似双峰 J : , 8 。 ~ 6 赫 , 但仍有次级裂分 J 澎 1 ~ 2 赫 . 证明 8 2 . 6 4 和 8 3 . 1 0 附近有 sC 一 H :
和 C ,一H 。 的信号 , 同时照射 8 2 . 64 和 a 3 . 10 , 则观察到 叔 . 60 附近多峰变成宽单峰 , 且
峰形明显变高 , 但仍保留有远距离偶合的裂分 , 证明公一 H 除与 C :一 H 两质子偶 合外 ,
还与 Ol 一 H 偶合 . 仔细观察照射 q 一H 时 , 在 占 4 .印 ~ 4 . 70 区的多峰确有一 定程度的
简化证明它们之间存在偶合 .
三尖杉碱一 15 的质谱 (图 3 、 图 4 )解析 : IV 的万 + 3 61 , 1 8 8 0 , (计算值 38 1 . 1 8 8 9 ) , C 环
开裂失去甲氧基游离基 得 离子 昼 的 , e/ , 3功 . 17 30 ; 断裂 C一 2 和 C一3 , 失去 C H 3《刃 H一
CH
, , 产生游离基离子 互的 。 / 。 30 3 . B 环按 A 方式开裂得离子 旦的 。 e/ , 2 10 . 1 123 (强
峰) , ( lC l H l o N O a) 其中三个氧原子分别来源 于 C 环 上 的 甲氧基 , C ,一刁 H 和 D 环 上的
q 一O H ; B 方式开裂生成离子 f 的 。 e/ , 197 . 后者失 去水 和 氢游离基 得 盛的 ” /氏
17 8
.
09 03 (C功瓦卿O刃 , 垫失水产生离子 鱼 的 。 / 。 , 160 . 由工离子 失 水 生 成夕的 ” / ,
17 9
, 后者失去水和氢游离基得 鱼 . 夕失甲氧基游离基产生离子 匹 的 “ /。 148 . 其余主要
碎片离子解析如 图 4 , 亦符合结构 I V 的推测 . 由分子离子 (万+) 产生子离子 全, 互, 旦, 弓
f
,
g 经子离子直接测定 ( D A D )I 证实 .
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图 3 三尖杉碱一 15 的质谱图
闷2期 三尖杉属植物中生物碱的研究 1 .1 33
C no .C H一 C H
2 1 11
C H
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0 I C
C H
.
0 C H
.
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0 11
公 饥 e/ 1 48
图 4 三尖杉碱一 15( I V )的质谱解析
假如三尖杉碱一 1 5 ( IV ) 0 环 中 C 。 的立体化学结构与 H o m oer y七hr i n a 类型生物碱 O[, 7 , :
S c he l h a皿 r a al k a l o i d一 H (V l l ) , 叩 i w i l s o o i二 (1 )中 C 。 相同 , 则 IV 的 C : , C 。和 C 。 应分
别为 : 2 5 , 3R 和 65 .
三尖杉碱一2 属 H o m oer y ht ir n a 类型的未知生物碱 , 化学结构未定 .
实 验
生物碱的提取和分离 : 总生物碱的提取和分离方法前报 〔1] 中已有详述 。 在去除主要
13 4化 学 学 报 3 6卷
成分后 , 再制盐和氧化铝柱层法分离 , 用氯仿一甲醇混合溶剂洗脱 , 硅胶一G 薄层层析检查 ,
相同流分合并处理 .
一 、 pH 6~ 7 部位生物碱
(1) 三尖杉碱一 3 ( 1 )的分离 : 取 p H 6 ~ 7 部位生物碱 , 溶于 乙醇加 10 界盐酸 乙醇溶
液到 p H 4 , 放置 , 析出白色针状结晶 , 乙醇中重结晶得三尖杉碱一 3盐酸盐 , 母液浓缩放置
得三尖杉碱一 2 盐酸盐结晶 .
三尖杉碱一 3 盐酸盐 : 熔点 2 1 5 ~ 2 1 7 o C (分解) , 〔a〕。 + 1 0 4 . 6 。 ( e , 0 . 9 95 , 水 )
〔分析 ] C : 。 H : 。 N O ; · H C I 计算值 : C , 63 . 2 3 ; H , 6 . 9 0 ; N , 3 . 6 9 ; C I , 9 . 3 3 ; 3 O CH a ,
2 4
.
6 1
. 实测值 : C , 6 3 . 2 7 ; H , 7 . 0 1 ; N , 3 . 7 0 ; C I , 9 . 2 5 ; 3O C H 3 , 2 4 . 2 9 .
紫外光谱 : 入会璧毫微米 ( 109 。 ) 2 4 1 ( 3 . 9 3 ) , 2 8 2 (3 . 4 5 ) .
红外光谱 : (K B r 压 片 , 下同) 厘米一 1 2 8 30 , 1 6 2 0 , 169 0 , 15 3 0 , 1 4 8 0 , 1 2 70 , 1 1 1 0 ,
1 0 4 0
,
9 9 0
,
9 2 0
.
质谱 : 。 / e 3 4 3 (万 + ) , 3 2 8 (M 一 1 5 ) , 3 1 2 (M 一 3 1 ) , 3 0 0 , 2 8 3 , 2 6 8 , 2 6 6 , 2 4 4 , 2 2 6 ,
2 1 0
,
196
,
1 76
.
三尖杉碱一 3 氢澳酸盐 : 乙醇中重结晶 , 熔点 2 2宁C (分解 ) .
[分析〕 C : 。 H , SN O ; · H B r 计算值 : C , 66 . 6 1 ; H , 6 . 1 8 ; N , 3 . 3 0 ; B r , 1 8 . 8 3 . 实
测值 : C , 66 . 71 ; H , 6 . 2 8 ; N , 3 . 2 3 ; B r , 1 8 . 8 1 .
三尖杉碱一 3 苦味酸盐 : 熔点 1 69 ~ 16 o0 C (分解) .
[分析 ] C , H , 。 N O 4 · C 6 H sN s O 7 计算值 : C , 64 .良 ; H , 4 . 9 3 ; N , 9 . 79 . 实测值 : C ,
5 4
.
8 0 ; H
,
6
.
3 0 ; N
,
9
.
6 9
.
三尖杉碱一 3 碘甲基化合物 : 熔点 18 0o C .
[分析〕 C加H , 。 N O 4 · C H a l 计算值: C , 6 1 . 97 ; H , 5 . 82 ; I , 2 6 . 15 . 实 测值 : C ,
6 1
.
85 ; H
,
6
.
0 2
:
I
,
2 6
.
76
.
三尖杉碱一 3 游离碱 : 将上述三尖杉碱一 3 盐酸盐制成游离碱 , 在乙醚中真空抽干得粉
状物 , 易吸潮 . 在通常溶剂中未得结晶 . a[ 〕刀 + 70 (c , 0 . 3 5 , 氯仿) .
红外光谱 : 厘米一 1 , 1 6 2 0 , 159 0 , 15 2 6 , 1 4 8 0 , 1 2 6 0 , 1 1 1 0 , 9 9 0 , 9 2 0 .
核磁共振谱 (表 1) .
三尖杉碱一 3 (1 )的二氢化合物 ( I n ) : 常压把一碳催化氢化 , 吸收 1 克分子氢气 , 得二
氢化物 , 通过氧化铝柱层精制 , 己烷 中重结晶 , 熔点 1 3 4 ~ 1 35o C .
仁分析〕 C , 。 H , 7 N O 4 计算值 : C , 6 9 .血 ; H , 7 . 8 8 . 实测值 : C , 69 . 2 1 ; H , 7 . 75 .
紫外光谱 : 入会盆毫微米 (吨 。 ) 2 3 3 ( 3 . 89 ) , 2 8 3 ( 3 . 4 1 ) .
红外光谱 : 厘米 一 1 , 3砧0 ~ 拟1 0 , 2 8 3 0 , 1 6 2 0 , 1石9 0 , 1石20 , 1 4 7 0 , 1肠0 , 1 340 , 1 2肠 ,
1 2 2 0
,
11 6 0
,
1 1 1 0
,
1 0 4 0
,
96 0
,
9 2 0
.
质谱 : 饥 / e 3肠 (M + ) , 3 0 , 3 1 4 , 29 9 , 2 8 7 , 2 7 0 , 2 56 , 24 , 2 2 8 , 2 1 2 , 1 9 4 , 1 8 1 ,
1 6 1
,
1 61
.
核磁共振谱 : (表 1) .
( 2 ) 三尖杉碱一 2 盐酸盐 : 甲醇中重结晶 , 熔点 2 7 8 ~ 2 8 0 o C (分解 ) , a[ ] 。 + 6 5 . 5 0 (o -
0
.肠 , 甲醇 ) .
2期 三尖杉属植物中生物碱的研究 n .
[ 分析 ] C:。 H : aN O4· H CI计算 值 : C, 6 3 . 57 ; H , 6 . 40 ; N , 3 . 7 1 ; C I , 9 . 3 8 . 实测
值 : G , 6 4 . 0 ; H , 6 . 79 ; N , 4 . 1 2 ; C l , 9 . 9 0 .
紫外光谱: 入畏璧毫微米 ( l鳍 s ) 2 3 2 ( 4 . 2 3 ) , 2 8 2 ( 3 . 72 ) .
红外光谱 : 厘米一 i , 3 4 0 , 1 6 2 0 , 1 53 0 , 1 52 0 , 146 0 , 1 2 70 , 1 0 4 0 , 8 9 0 , 7 3 0 , 6 5 0 .
三尖杉碱一 2 游离碱 : 游离碱用甲醇重结晶 , 得针状结晶 , 熔点 168 ~ 17 o0 C .
[分析〕 C , H: a N o4 计算值 : C , 70 . 35 ; H , 6 . 79 ; N , 4 . 10 . 实测值 : C , 7 0 . 6 0 ; H ,
6
.
7 2 ; N
,
4
.
36
.
红外光谱 : ,魏油 3 0 ~ 3巧 0 厘米代
质谱 : 。 / e 3 4 1 (万 + ) , 3 3 8 , 30 8 , 2 9 4 , 2 8 0 , 2 6 4 , 2 61 , 2 3 8 , 2 2 0 , 202 , 1 77 , 1 6 4 , 1 4 8 ,
1 3 4
, 扮1 , 106 .
二 、 pH S ~ 9 部位生物碱
除去主要生物碱的母液经氧化铝柱层析 , 用氯仿一甲醇溶液冲洗得三 尖杉碱 一 9 和三
尖杉碱 一 1 5 ,
(1) 三尖杉碱一9 ( I ) : 乙醇不易溶解 , 粗品熔点 2 40 ~ 25 o0 C , 重 结 晶后熔点 26 0 ~
2 6 2
o
C ; 叶 ]。 一 1 85 “ ( c , 0 . 4 6 , 乙醇) .
C分析〕 C i s H : i N O。 计算值 : C , 6 5 . 2 4 ; H , 6 , 39 ; N , 4 . 2 3 . 实测值 : C , 6 5 . 3 6 ;
H
,
6
.
6 2 ; N
,
4
.
3 6
,
紫外光谱 : 入会尝毫微米 ( 109 。 ) 2 9 0 (3 . 60) .
红外光谱 : 厘米一 1 , 3 2 2 0 ~ 3 1 9 0 , 2 8 3 0 , 1肠0 , 15 1 0 , 1 4 9 0 , 1 4 8 0 , 1 0石o , 9 30 .
质谱 : 。 / e 3 3 1 (万 十 ) , 3 1 4 , 30 , 2 9 8 , 2 8 2 , 2 70 , 2 56 , 242 , 2 2 7 , 2 1 4 .
核磁共振谱 : a 4 . 7 0 单峰 , I H ; 4 .邱 双峰和 3 .韶 双峰 , 各 I H , J ~ 8 赫 ; 3 . 76 单峰 ,
3 H ; 3
.
2 2 多峰 , ZH ; 4 . 8 2 叁峰 , I H ; 6 . 9 7 单峰 , ZH ; 6 . 65 单峰 , I H 和 6 . 8 7 单峰 , I H .
(2) 三尖杉碱 一场 (I V ) : 白色粒状结晶 , 熔点 1 0、 11沙C , 用甲醉重结晶 , 熔点 116 、
1 1 8
o
C ; 「司刀 + 1 3 5 . 5 0 ( o , 0 . 52 , 氯仿) .
[分析 ] C : 。 H , 7N 0 。 · 1 / Z H : O 计算值 : C , 6 4 . 8 4 ; H , 7 . 6 2 ; N , 3 . 7 8 . 实测值 : C ,
6 4
.
6 5 ; H
,
7
.
7 9 ; N
,
4
.
05
.
紫外光谱 : 入会釜毫微米 ( l馆 。 ) 2 3 4 (3 . 8 9 ) , 2 8石(3 .肠 ) .
红外光谱 : 厘米一 1 , 3 40 , 2 8 2 0 , 1 6 3 0 , 16 1 0 , 1 52 0 , 1 4 9 0 , 1 4 8 4 , 1 2 8 0 , 1 2 2 0 , 1 1 8 0 ,
1 1 2 0
,
109 0
,
106 0
,
9 8 0
,
9 70
,
8 9 0
.
质谱 : 低 分 辨 仍 /。 3 6 1 (M + ) , 3 4 3 , 3 3 0 , 3 0 3 , 2 8 7 , 2 8 6 , 2肠 , 2 70 , 2 56 , 2 4 2 , 2 2 8 ,
2 10
,
1 97
,
178 (图 3 ) . 高分辨质谱数据 , 分子离子峰 (对 + ) 。 / e 3 6 1 . 1 8 8 0 ( C , H: 7 N O 。 , 计
算值 邓 1 . 18 8 9 ) , 主要碎片。 / e 3 4 3 . 1 8 2 4 (C , H , 。 N O 4 , 343 . 1 78 3 ) , 3 3 0 . 17 3 0 (C l o H 2 4 N O ; ,
3 3 0
,
1 7弱 ) , 2 8 7 . 1 6 15 (C : : H : i N O 3 , 2 8 7 . 1 62 1 ) , 270 . 1 49 9 (C i 7 H 加N O : , 2 70 . 1 4 9 4 ) ,
2 1 0
.
1拐3 (C: i H i 6N O a , 2 10 . 1 13 0 ) , 1 7 8 0 9 0 3 (C i o H z , N O , , 1 78 . 086 8 ) .
核磁共振谱 : (表 1) . 双共振及叁共振谱 (图 1 , 图 2 ) .
O
, 住二 乙酞三尖杉碱 一15 (l V a) : 醋配一毗咤常 法 乙酞化 得 二 乙酞化 物 , 薄 层 层
析检查为一个斑点 . 减压抽干得固体粉末 . 红外 光谱 : 173 0 厘 米吐 . 核 磁 共 振 谱 (见
表 1) .
13 6化 学 学 报 3 6卷
今 考 文 献
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【4 〕 N . L a哈。 is , B . 0 . D 韶 , P . P O幼e r , L . 工以印m be , 刀以了. 名欠 . 口丙葱咖 . (外 . ) 35 35 (拍 70 ) .
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