全 文 ：Rl、、 \、心 O龙、丫 ro
.自 .
1 : R二 C C OH .
2 ;R` H
O
3 : R =H
5 : R二 C OH C a
O
7
一介
。 M。 公、 )
O
4 : R一 H
6二 R二 C OH C。
一知, M e。乃。岁卜丫 风010 : R = M e
1:1 R 二 O M e
得到的 s e m i妙ab ir n o l相同 。 s e m ig l a b月 n o l乙酞化得
1
。
1经碱水解生成苯乙酮和两个狡酸 , 后两者的结构
分别通过制成其甲醋 (3) ( 4) 和 乙酞甲醋 ( 5 ) ( 6) 得到
证明。 S e而gl a ibr n o l ( 2 )经铬酸氧化得 7 , 7 与 CH 3 I
及 K ZC O : 反应生成 8。 8 经缓和碱水解得 9 ,符合 4 取
代 2 , 3一二氢一 3一吠喃酮的性质 。 8 经碱熔融则由 B 环
生成苯乙酮和苯甲酸 , 由 A环生成邻位经基酮 ( 10)
和一个酚性狡酸 ( 11 ) , 从而证明 s及 s e m i g l a b r i n 具
有黄酮型结构。
部分 2 进一步通过柱层析精制 , 以氯仿洗脱 , 用
苯一石油醚 ( 4 0~ 60 0 C )结晶得 gla b ar t e Ph r i n 。 部分
3 经硅胶再次柱层析 , 氯仿洗脱 ,丙酮结晶得 2 ( 30
毫克 ) , 为无色针状结晶 ,熔点 2 7 3~ 2 75 o C , [ a 〕另4 -
28 9
.
7
o
C ( e = 0
.
0 7
, 氯仿 ) 。
从 T . s e哪igl a b , “ 中提出的 s e m i g l a b r i n 及
se而 gl ab ir n ol 是首次报道分子中带有双稠吠喃结构
的天然黄酮。
[ Sm a lb e r g e r T M 等 : T e t r a h e d or n , 2 9 ( 9 ) :
8 0 9 9
,
1 9 73 (英文 )林 茂摘 薛 智校 ]
氧基起基肉桂酸甲醋 , 最后通过合成证实其结构式
为 I一A 。
H O
C 3H O
I 一 A
21 2
. 花椒属植物的研究 1 . 山椒根的成分
作者等从山椒 (Xa 耐ho 砂 lu * P动e irt 。 、 )的根
部分离得菜油街醇和 卜谷街醇混合物 ,茵芋碱 , 1一芝
麻明 ,二甲醚七叶亭 , ) 一崖椒碱 ,防己素 , 析木兰碱 ,
l a u r i fol in
e 和一新的结晶性物质 。 后者紫外 U V后然
在 2 1 8 , 2 5 2 , 2 92 , 3 5 7 毫微米处 , 乡下根据红外 、 质谱
和核磁共振光谱所侧得数据 , 此结晶被鉴定为二甲
分离方法 : 将采集的山椒根 ( 13 . 7 公斤 )切细 ,
用甲醇热提 , 甲醇提取物用 5多 乙酸处理 , 乙酸提取
掖以氢氢化钱呈碱性后用乙醚振摇抽提 , 得乙醚部
位 (部份 A ) ( 12 . 6 克 ) 。 碱性液再用氯仿处理后 , 盐
酸酸化 , 用雷氏盐处理 , 得雷氏盐 (部份 B ) ( n o 毫
克 ) 。 从部份 A 分离结晶 A 、 B 、 C 、 D 、 E 及 F : 将部份
A 用 20 倍量的硅胶柱层析 , 苯的洗脱液得结晶 A (40
毫克 ) ; 苯一氯仿 (4 : 1) 洗脱液得结晶 B (18 毫克 ) ;
苯一氯仿 (1 : 1) 洗脱液再经硅胶 ( 10 倍量 )柱层析 ,
从苯一氯仿 (2 : 1) 洗脱液得结晶 C ( 21 毫克 ) 。 苯一氯
仿 ( 1 : 1) 及氯仿洗脱液再经硅胶柱层析以 己烷 一乙酸
乙醋 ( 3 : 1) 洗脱 , 得结晶D ( 3 毫克 ) ; 以 己烷一乙酸乙
酝 ( 2 : 1 )洗脱得结晶 E (3 3 毫克 )及 F ( 13 5 毫克 ) 。
结晶 A为无色柱状结晶 , 熔点 13 8~ 141 ” 。 经气
相层析鉴定为菜油苗醇 (C a m P e st er ol ) 和 卜谷街醇
大致为 l : l 的混合物 ; 结晶 B 为淡黄色校晶 , 熔点
17 8~ 17 9
0 ,分子式 C i oH ,刃 ` N ,是茵芋碱 ( Sik m m沁
n i n e ) ; 结晶 C 为无色棱晶 ,熔点 12 2~ 12 3 “ , [a 〕甘-
6 8
.
6
” ,分子式 C Z oH i s氏 ,是 l一芝麻明 (1一 S e s a m i n ) ;
结晶 D 为无色针状结晶 , 熔点 14 ~ 14 50 , 分子式
C i 1H zoO
; , 是二甲醚七叶亭 ( A e s e u liet n id m et ll y l -
一 3 8 3一
DOI : 10. 13220 /j . cnki . ji pr . 1974. 06. 027
e t he r) ;结晶 E为无色针状结晶 ,熔点 13 9 . 5~ 1 4 0 . 5 “ ,
分子式 C ; 3H I , O sN , 是卜崖椒碱 ( 7 一 F a ga r i n e ) ; 结
晶 F 为黄色柱状结晶 , 熔点 128 、 13 0 , 分子式 lC :
H
l旧 5 , 是生物合成有兴趣的新物质 2 , 4一二甲氧基一
5
一径基肉桂酸甲醋 ( I 一A ) 。
部分 B 的丙酮可溶部分经氧化铝 柱层析精 粗
后 , 制备成氯化物用硅胶柱层析 , 划分为 1~ 8 部分。
将部分 2 制备收敛酸盐得结晶 G ; 把部分 6 制备碘
化物得结晶H ; 部分 7~ 8 经硅胶再层析后 , 制备若
昧酸盐得结晶 I 。
结晶 G 为黄色柱状结晶 , 熔点2 06 ~ 207 “ , 〔司甘
+ 11 2
0 , 分子式 C 2 7H 2 , O i ZN . , 是防已素收敛酸盆
( M e n i sP e ir n e st y P I一l iat e ) ; 结晶 H 为无色 柱状结
晶 , 熔点 25 8~ 2 6 0 ’ (分解 ) , [ a ]万+ 2 1 5 0 , 分子式
C 20 H 0 0 0N I ,是析木兰碱碘化物 ; 结晶 I 为黄色微细
针状结晶 ,熔点 2一s ~ 2 1 , 。 ,分子式 C Z oH Zo O , IN ; , 是
扭u ir fo h n e 的苦味酸盐 。
[阿部富美子等 : 药学杂志 , 93 ( 5 ) : 6 2 4 , 19 7 3
( 日文 )佘其龙摘 陈政雄校 ]
分离得二个结晶物质 ,一为新的 w it h al l ()1 id e , 命名
为 w it h a n i e an d r i n , 结构式如 I所示 : 另一为低含见
的结晶 ,经鉴定与 in ca n d er n o n e 相等。
( I )
N i e a n d r e n o n e 与 C ; 。 rn b i e 等报导的 N i e 一 I ,
即结构式 且相一致。
2 13
. 假酸浆中 N l e a n d r e n o n e 的结构
茄科植物假酸浆 ( iN ` “ 。 d o P妙耐口t’de s) * 具
有驱蝇作用。 木文报导了 in c an d er n o n e 等成份灼
结构研究。 从植物叶的乙醚提取物经硅胶柱层 析 ,
( 1 1 )
[ S , , b r a m 压 n i a n 5 5 等: I n d ia n J I ’ 11a r爪 3 5
( 4 )
: 王2 3 , 1 , 7 3 (英义 )鱼悠繁俩 一 J仪民咭交〕
合 成 药 物 化 学
2 14
. 具有杭微生物作用的 2一氨基 -4 一烷氧基哇琳
作者合成了 28 个 2一氨基和 2一烷氨基 一 4一烷氧
基峰琳化合物并作了对革兰氏阳性菌 (粪链球菌 、 青
霉素 G敏感和不敏感的金黄色链球菌以及化脓链球
菌 ) 、 革兰氏阴性菌 (肺炎杆菌 、 绿脓杆菌 、 大肠杆菌
和鼠伤寒沙门氏菌 )和真菌 (白色念珠菌 、 新生隐球
菌和皮炎芽生菌 )的活性试验 , 其中以 (1) 和 ( n )对
革兰氏阳性菌的活性最高 ; 1 和 nI 对真菌的活性最
高 。 但对革兰氏阴性菌的活性均不明显 。 这些化合
物在体内试验均无活性。
O lR
I: R I = C SH
l l ( n )
,
R Z二 H ,
1 1 : R
r 二 C `H 。 ( n ) , 场 一 H ,
1 1 1
:
R i 二 C ;场 ( n ) R Z = H ,
二 ( :)( 1称巧均以
二 C t
O `二H 3 , l丈3 = 11
I凡一自今R 3一气 夕\ 夕一 N H Z、屯产 、 刊 犷
将氦基进行烷基化或酞化或者在 3 位引入取代
基都可导致活性降低 ; 增长烷氧基中烷基碳链长度
则提高活性。
合成法 : 将相应的 2一氨基一 4一经基唆琳溶于等
克分子量乙醇钠溶液中 ,减压蒸去溶剂 , 残留物悬浮
于二甲替甲酞胺中 , 加入等克分子量的正嗅丁烷 (或
正嗅戊烷 ) ,加热半小时 ,过滤 ,浓缩 ,残液倒入 0 . 5 N
N aO H 溶液中即得相应的 2一氨基 一 4 一烷氧基唆啦 。
[ A e ot r p 等: A r z en i皿一 oF r sc h Z生, ( i ) :
8
,
19 7 4 (英文 )林子森摘 蔡俊超校〕
* 按 : 假酸酱又名大千生 , 我国昆明民间常用药 , 土
称鞭打绣球 。
一 3 8 4一