全 文 ：昆 明 医 学 院 学 报　2006, (5):12 ～ 13 CN 53 - 1049 /R
Journal ofKunm ingM ed ica l College
论　著
岩白菜素的还原脱糖反应①
王继良 1) , 何　瑾 1) , 邹　澄 1) , 黎其万2)
(1)昆明医学院药学院 , 昆明　650031;
2)云南省农业科学院质量标准与检测技术研究所 , 昆明　650223)
　　[摘要 ] 目的　研究岩白菜素在碱性条件下用 NaBH4还原的产物 .方法　在氨水中用 NaBH4还原岩白菜
素 .结果　在弱碱性条件下还原岩白菜素 , 得到一个不寻常的脱糖产物 , 并提出一种解释说明脱糖产物的形
成机理 .结论　岩白菜素在弱碱性条件下可还原脱糖 .
[关键词 ] 岩白菜素;碱性;N aBH4;脱糖作用
[中图分类号 ] Q946　 [文献标识码 ] A　 [文章编号 ] 1003 -4706 (2006) 05 - 0012 - 02
Desugarization of Bergen in under A lkaline Reduction
WANG Ji - liang
1) , HE Jin1) , ZOU Cheng1) , LIQ i -w an2)
(1)Faculty ofPharmaceu tica lSciences, Kunm ingMed ica lCollege, Kunm ing 650031;
2) Quality S tandard and Testing Technology Institute, Yunnan Academy
of Agricultural Sciences, Kunm ing 650223, Ch ina)
[ Abstract] Ob ject ive　To study the product of bergenin reduced w ith alka line NaBH4 .Method　Bergenin
w as reduced w ith N aBH4 underm ild a lkaline condition.Result　An unusua ldesugarized productw as ob tained by
the a lkaline reduction.Themechanism of the forma tion o f the desugarized produc tw as proposed.Conc lusion　
Bergenin can be desugarized w ith a lkaline NaBH4.
[ Keywords] Bergenin;A lkaline;NaBH 4;Desugarization
　　岩白菜素 (Bergen in) 是一个碳苷 , 早在
1880年就从虎耳草科植物中分出[ 1] .中药岩白菜
为民间常用药 , 最早载于清 《分类草药性》, 具
有滋补强壮 、 止血 、 止咳等功效[ 2] .岩白菜素为
从岩白菜等草药中提出的有效成分 , 因其有止咳
作用 , 《中华人民共和国药典》收为镇咳祛痰药 ,
目前已制成片剂用于临床 [ 3] .作为一种丰产易得
的活性天然化合物 , 研究岩白菜素的结构改造以
产生衍生物库供活性筛选 ,对研发新药具有意
义 [ 4] .为制备大量衍生物 , 本实验研究了其在碱
性条件下的还原反应 .
1　材料和方法
1.1　岩白菜素及试剂
岩白菜素由云南省农业科学院质量标准与检
测技术研究所提供 , N aBH4、 氨水和甲醇购自昆
明市医药公司化学试剂玻璃仪器采购供应站 ,均
① [基金项目 ] 云南省自然科学基金项目 (1999B0014G;1999C0069M);云南省天然药物药理重点实验室招标课题
资助 (2000KZ01)
[作者简介 ] 王继良 (1962 ～ ), 男 , 湖南衡阳人 , 理学硕士 , 副教授 , 主要从事药物化学教学与科研工作 .
[通讯作者 ] 邹澄 .E -m ail:zoucheng001@ tom. com
为化学纯 , 层析硅胶为青岛海洋化工厂产品 .
1.2　仪器
瑞士 AM -400型核磁共振波谱仪 .
2　方法
2.1　合成
1.64 g (5mmo l)岩白菜素 , 用 20mL甲醇溶
解 , 又加入 7mL氨水 , 50℃下加热回流 , 搅拌下
分批加入 0.585 g (15mmo l)NaBH 4 , 约 1 h加完 ,
反应 5 h后 , 浓缩 .经硅胶 (200 ～ 300目)柱层
析 , 用 (9∶1)氯仿 -甲醇洗脱 , 每 150mL流份
收集 1瓶 , 在第 10 ～ 15瓶分离得到 0.44 g 3, 5 -
二羟基对甲氧基苯甲醇黄色粉末 , 得率为 52%,
对极性大的部分如脱下来的糖未作进一步的分离
纯化 .
2.2　鉴定
反应产物的 13 C NMR谱给出 6个信号 , 比
岩白菜素少了 8个信号 , 表明失去一个葡萄糖
并有对称结构存在 , 信号分别归属为 δ135.43
(s, C - 1), 106.86 (d, C - 2 and C - 6),
152.44 (s, C - 3 and C - 5), 139.98 (s, C -
4), 64.49 ( t, C - 7), 60.35 (q, -OCH 3);1H
NMR谱给出 4组信号 , 分别为 δ7.15 (2H , s, H
- 2 and H - 6), 4.93 (2H , s, H - 7), 11.22
(2H , b r s, -OH ×2), 4.01 (3H , s, -OCH3);
分析核磁共振波谱数据 , 可判断反应产物为 3, 5
-二羟基对甲氧基苯甲醇 .
3　讨论
用 N aBH4还原岩白菜素 , 本来希望得到直接
还原的产物 , 却意外地得到不仅还原而且失去葡
萄糖的产物 , 对此产物产生的机理分析如下:
N aBH4将酯基还原为醇 , 3位酚羟基被碱夺去氢
成为酚氧负离子 , 烯醇异构成酮 , 2位碳同时夺
取溶剂的一个氢 , 糖的 2位羟基氢被碱夺去形成
醇氧负离子的同时进攻糖的 1位碳 [ 5] , 连接苯环
与糖的一对电子转向苯环使苯环与糖断开 , 酮基
同时烯醇化形成最终产物 , 整个过程见图 1.
图 1　岩白菜素还原脱糖反应机理
F ig.1　P ropo sed mechanism o f desugariza tion o f be rgen in
　　为验证 N aBH4还原对脱糖作用是否必要 , 我
们考察了岩白菜素在氨水中的行为 , 结果没有发
现脱糖反应发生 , 说明 N aBH4还原酯基以打开内
酯环是进一步发生脱糖作用的必要条件 .
[参考文献 ]
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(下转第 21页)
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