全 文 ：植 物 学 报 19 8斗 , 2 6 ( 3 ) : 3斗0一 3斗2
A ct o B ot a
月 应` 。 is n i e a
中国特有种子植物穗花杉枝干化学
成分的研究
马忠武 何关福 印万芬
(中国科学院植物研究所 )
S T U D IE S O N T H E C H E M I C A L C O N S T IT U E N T S O F
T R U N K O F A 则rE 押 T O T A X U万 A R G O T A E 八廿A
( H A N C E ) P I L G E R N A T IV E T O C H IN A
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( I , “ f t 。 多。 o f B o 多a 。 夕, A e a d 。 , i a is 刀 i` a )
关键词 穗花杉 ;大黄酚 ;没食子蕙酮一二甲醚 ;硬脂酸 ;二十二烷酸
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s A , e o ot , a x u s a馆 o t a e n i a ( H a cn e ) p il罗 r : hC r y s o hP a n o l; nA ht r a , 110 1一 2 ,
3 一 d im e th y l e ht e r : S t e a r ie ac id : D oc o s a n o ic a e id
穗花杉 〔` , [才 , e o ot t a x。 “馆“ a e n i a ( H a n e e ) p il g e r ]属红豆杉科 ( T a x ac e a e S . F . G er y ) , 穗
花杉属植物 、呈灌木或小乔木 , 为我国特有树种 。 产于江西西北部 , 湖北西部及西南部 ,
湖南 、 四川东南部及中部 , 西藏东南部 , 甘肃南部 , 广西 、 广东等地海拔 3 0 一 1 10 米地
带的阴湿溪谷两旁或林内。 本属共三种 , 除穗花杉外 , 还有云 南 穗 花 杉 ( A 。 翻ot l ax “ ,
娜 。。 二。访 iL ) 和台湾穗花杉 ( A . lo ; 。 os an o iL ) , 其中云南穗花杉也分布于越南北部 。
有关穗花杉的化学成分 , 至今未见报道 。 作者等研究其成分 , 对探讨穗花杉属在红豆
杉科中的系统位置有重要意义 。 今从穗花杉枝干的乙醇提取物中分离得六种结晶性化合
物 , 其 中五种经鉴定为大黄酚 ( hc yr so hP an of ) 、 没食子蕙醒一二 甲醚 ( an ht ar ga lo l一 2 , 3 -
d如 e山 y l e ht e r ) 、 硬脂酸 ( : t e a r ic a c id ) 、 二+ 二烷酸 ( d oc o s a n o ic ac id ) 和 户谷幽醇 印·
ist os et or l)
。 另一种结晶性成分有待进一步鉴定 。
实 验 部 分
熔点用微量测定仪测定 。 红外光谱采用 K Br 压片 , 在 IR 一 75 型 (东德 )红外光谱仪上
测定 。 紫外光谱用日立 3 56 二波长双光束分光光度计和 s pe co dr u v vi : (东德 )测定。 质
谱用 M S 一 50 质谱仪测定 。 柱层用硅胶为上海五四农场化工厂生产 (中性 I 级 , 1 0 一 2 0
目 ) 。 薄层层析用硅胶 G 为青岛海洋化工厂出品 。 展开剂 : ( 1) 石油醚 ( 30 一 60 ℃ ) : 乙
本文于 1 98 2 年 12 月收到 , 19 8 3 年 6月收到修改稿 。
承蒙我所冯廉彬同志侧红外光谱 ;王淑芝 、 钟泽璞同志测紫外光谱 ;王静萍同志赠送脂肪酸样品 ;四川中药研究
所药材种植场协助采集分析材料 , 均此一并致谢 。
3 期 马忠武等 :中国特有种子植物穗花杉枝干化学成分的研究
酸乙醋 ( 5: l ); (2 )苯 :丙酮 ( 5: 1 )。 显色剂 : ( 1 )l %香兰素 一浓硫酸溶液 ; (2 )在可见光
或紫外光下观察 。
(一 )穗花杉枝千化学成分的提取和分离
取穗花杉枝干粗粉用 9 5沁工业乙醇提取 , 乙醇提取液经减压浓缩后得褐色粘稠状物 。
取此物 10 克 , 加己烷反复提取 , 得己烷提取物 9 . 5 克 , 将其转溶于热丙酮中 , 滤去不溶
物 , 冷却 , 析出白色沉淀 (待分离鉴定 ) 。 过滤 , 将滤液回收丙酮 , 得浸膏 8 . 0 克 , 进行硅胶
柱层 ( 24 。克 , 柱长 130 c m , 直径 3 . s c m ) 。 用石油醚及石油醚 一乙酸乙醋 (不同比例 )洗脱 ,
每份收集 10 m l , 用硅胶薄层层析检查 , 相同部分合并。 己烷提取后的残渣 , 进一步用氯
仿提取 , 氯仿部分待处理 。
(二 ) 各部分的提纯和鉴定
L 大黄酚 ( C hr ys oP h an ol ) 的纯化和鉴定 柱层 48 一 52 号 ,浓缩 , 析出橙色结晶 , 从
乙醇中重结晶 , m p . 18 7一 18 9 oc (文献 LZ ] : 18 8一 9 0℃ ) 红处光谱 嵘乳( em 一 , ) 1 6 7 2 (非缔合 C = O ) , 1 6 2 5 (缔合 C一。 ) , 1 6 0 0。 与 S a d t le r 标准的大黄酚红外光谱一致 。 质谱 (m /
e
) 2 5 4 ( M
+
)
,
2 3 7 ( M
一 17 )
,
2 2 6 ( M
一 2 5 )
,
2 0 8 (M
一 4 6 )
,
19 8 ( M
一 5 6 )
, 1 5 2
, 一3 9。 分析。 :
c
、 ,
H
t刀` . 生 H 。 o 。 计算值 ( % ) : e , 6 5 . 4 4 : H 、 3 . 7一。 牢给值 ( % ) : e , 6 5 . 9 。 : H , 3 . 5 5 。
2
11
. 没食子蕙醒一二 甲醚 ( a n ht r a g a ll o l一 2 , 3 一 d im e th y l e ht e r ) 的纯化和鉴定 柱 层 5 3一
64 号部分 ,经浓缩后析出少量片状橙色结晶 , m p . 1 65 ℃ (文献 〔川 : 1 64 一 165 ℃ ) 。加浓硫
酸呈红棕色反应 , 加醋酸镁甲醇溶液呈橙红色 。 红外光谱 2,: 默 Cm一 ’ ) 16 72 (非缔合 , C -
O )
, 1 6 2 5 (缔合 , C一。 ) , 16 0 0 。 紫外光谱 几黑 H ( n m ) 2 2 6 , 2 6 4 , 2 7 0 , 2 9 2 和 斗2 0 。 高分
辨质谱 M + 2 8 4 . 0 6 8 4 , C , `H : 。O , (计算值 : 2 8 4 . 0 6 9 0 ) : 低分辨质谱 m / e 2 5 4 ( M 一 3 0 ) , 24 1
( M
一 4 3 )
,
2 2 6 ( M
一 5 8 )
,
2 0 8 ( M
一 7 6 )
,
1 9 8
,
15 2
,
13 9 0
按常法乙酞化 , 得乙酸化物 m p . 1 6 8一 1 6 9 oc (文献 [ 3 ] : 1 6 9一 1 7 0℃ ) 。
1
. 二十二烷酸 ( dc os an ioc a c记 ) 的纯化和鉴定 柱层 70 一 73 号部分 , 浓缩析出结
晶 , 用乙醇反复重结晶 , 得无色针状结晶 , m p . 78 一 79 ℃ 。与已知品对照薄层层析 (展开剂 :
石油醚 一乙醚 一醋酸一 7 0 : 30 : 1 , (显色剂 : 5多 磷铂酸 一乙醇溶液喷雾 , 在 1 10 ℃ 下加热显
色 ) , R ,值一致 , 混合熔点不下降 。 其红外光谱与 doc os an ioc a ic d 一致 。 质谱 m / e 3 40
( M
+
)
, 9 8 , 7 3
,
6 0
,
, 7
,
5 5
,
4 3 和 4 1 。 分析 : C 22H o 4o Z。 计算值 (沁 ) : e , 7 7 . 5 8 : H , 13 . 0 2 。
实验值 (多 ) : C , 7 7 . 2 5 ; H , 1 3 . 2 2 。
W
. 硬脂酸 ( set ar ic ac 记 ) 的纯化和鉴定 柱层 74 一 7 7 号 ,经浓缩后析出结晶 , 用稀
乙醇及甲醇反复重结晶 , 得带光泽的鳞片状结晶 , m p . 6 7一 68 ℃ 。 与已知品对照硅胶薄层
层析 , 凡 值一致 ,混合熔点不下降 。 其红外光谱与 set ar ic 。 c 记 一致 。 质谱 m / 。 2 8 4 ( M + ) ,
1 2 9
,
7 3 , 6 0
,
5 7
,
5 5 和 4 3。 分析 : e , s H 3 6o Z。 计算值 (外 ) : e , 7 6 . 0 5 ; H , 12 . 7 8。 实验值
( 形 ) : C , 7 , . ` o ; H , 12 .夕。。
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· 夕一谷凿醇 印 一 ist os et or l) 的纯化和鉴定 柱层 78 一 93 号 , 合并 , 减压浓 缩 析 出
一氏针状结晶 , 用无水乙醇和无水乙醚反复重结晶 , m p . 134 一 135 ℃ (文献 卜 1 13 5 . 5一
l) 在计算值和实验值 中 , C 与 H 的百分数误差较大 。
3 4 2植 物 学 报 2 6卷
1 37℃ )。 L ieb ma n反应呈阳性 。 其红外光谱与 户谷幽醇红外光谱完全一致 。 质谱 m/ e
4 14 (M
+
)
,
3 2 9 [M
一
e H e H ( e H
3
)
2
]
十 , 2 7 3 [ M
一 C : 。 H Z; ]
十 , 2 5 5 [ M
一 e ; 。H Z一 H Zo ]
十 , 10 7 , 10 5 ,
C ZH
,
9 5
,
9 3 , 9 1
,
5 1和 6 7 。 分析 : C : gH , o 。 计算值 (肠 ) : C , 5 2 . 2 0 : H , 12 . 13。 实验值 (多 ) :
C
,
8 2
.
5 8 : H
, 1 1
.
9 2 0
按常法制备乙酸化物 , m p . 120 一 12 2℃ (文献 [ 4] : 1 20 一 1 2 ℃ ) 。
参 考 文 献
[ 1 ]
[ 2 ]
中国科学院中国植物志编辑委员会 , 19阳 : 中国植物志 ,第七卷 。 科学出版社 , 北京 , 450 一 456 页。
贺贤国 、 余其龙 、 赵志远 、 宋国强 , 1 9 8:2 黄花 〔H `份岭六洲翘配钻 吮云丙加 aB or 址 ) 根中一个新慈醒的分离和结构研究。 植物学报 , 2 4 : 15 4一 15 5。
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