全 文 ：2014 年 5 月 1 日 第 5 期
No． 5 1 May 2014
中 医 学 报
CHINA JOUＲNAL OF CHINESE MEDICINE
第 29 卷 总第 192 期
Vol． 29 Serial No． 192
·中药研究·
* 基金项目:南阳市科技计划项目(编号:2010GG040)
铁脚草的化学成分研究*
宋延秋，张厚
南阳医学高等专科学校第二附属中医院，河南 南阳 473058
摘要:目的:研究铁脚草的化学成分。方法:采用 90%乙醇冷渗漉提取，经硅胶柱色谱和凝胶柱色谱 Sephadex LH-20 进行分离
纯化，并采用理化方法和波谱数据分析进行结构鉴定。结果:从铁脚草的 90%乙醇提取物中分离并鉴定 7 个化合物，分别为
α-菠菜甾醇、香草醛、槲皮素、木栓酮、丁香脂素、齐墩果酸与 α-菠甾醇-3-O-β-D-吡喃葡萄糖苷。结论:化合物香草醛、槲皮素、
木栓酮、丁香脂素、齐墩果酸与 α-菠甾醇-3-O-β-D-吡喃葡萄糖苷均为首次从该植物中分离得到。
文献引用:宋延秋，张厚．铁脚草的化学成分研究［J］．中医学报，2014，29(5) :698 － 701．
关键词:铁脚草;丁香脂素;齐墩果酸
中图分类号:Ｒ284． 2 文献标志码:A 文章编号:1674 － 8999(2014)05 － 0698 － 04
Chemical Constituents of the Iron Feet of Grass
Song Yanqiu，Zhang Hou
The Second Affiliated Hospital of Nanyang Medical College，Nanyang Henan China 473058
Abstract:Objective:To study the active components from Onychium contigum(Wall) ［Cheilanthes contigua Wall．］． Methods:Com-
pounds were isolated and purified with silica gel and Sephadex LH-20 column chromatography，their structures were determined by
means of physicochemical properities and spectroscopic analysis(MS，1H-NMＲ，13C-NMＲ)Ｒesult:7compounds were isolated and iden-
tified as α-spinasterol，vainllin，quercetin，friedelin，syringaresinol，oleanlic acid，α-spinasterol-3-O-β-D-glucopyr-anoside． Conclusion:
Compoundsvainllin，quercetin，friedelin，syringaresinol，oleanlic acid，α-spinasterol-3-O-β-D were isolated from this plant for the first
time．
Ｒeference citation:Song Yanqiu，Zhang Hou． Chemical Constituents of the Iron Feet of Grass［J］． China Journal of Chinese Medicine，
2014，29(5) :698 － 701．
Key words:onychium contigum;syringaresinol;oleanolic acid
铁脚草为中国蕨科植物黑足金粉蕨{Onychium contigum
(Wall．)Hope［Cheilanthes contigua Wall．］}的全草，各地有高
山金粉蕨，黑足金鸡蕨等其他异名，为陆生蕨类植物，植株高
50 ～ 90 cm，生于海拔 1 200 ～ 3 500 m 的山谷、沟旁或树林
下，常成片丛生，广泛分布于我国西南及甘肃、台湾、西藏等
地，具有丰富的研究开发资源［1］。作为一种民间中草药，其
味微苦，性凉，清热解毒、利尿、止血，治疗疮毒，水肿，外伤出
血及农药中毒的功效［2］。为了进一步揭示其良好药效的物
质基础，笔者对铁脚草的化学成分进行了研究，从铁脚草
90%的乙醇提取物中分离得到了 7 个化合物，分别鉴定为 α-
菠菜甾醇，香草醛，槲皮素，木栓酮，丁香脂素，齐墩果酸与 α-
菠甾醇-3-O-β-D-吡喃葡萄糖苷，其中化合物香草醛、槲皮素、
木栓酮、丁香脂素、齐墩果酸、α-菠甾醇-3-O-β-D-吡喃葡萄糖
苷均为从该植物中首次分离得到。
1 仪器与材料
1． 1 仪器
Bruker AM-400 核磁共振仪，(TMS 为内标) ;LCQ-DECA
XP型质谱仪;XＲC-1 型显微镜熔点仪(温度计未校正) ，四川
大学科学仪器厂出品;旋转蒸发仪，郑州长城科工集团。薄
·896·
DOI:10.16368/j.issn.1674-8999.2014.05.043
2014 年 5 月 1 日 第 5 期
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中 医 学 报
CHINA JOUＲNAL OF CHINESE MEDICINE
第 29 卷 总第 192 期
Vol． 29 Serial No． 192
层硅胶板 GF254 与柱色谱硅胶(200 ～ 300 目)均由青岛海洋
化工厂生产。试剂均为分析纯。
1． 2 材料
铁脚草采购于河南省南阳市，产地云南，由南阳医学高
等专科学校第二附属中医院张朝民副教授鉴定为蕨科植物
黑足金粉蕨{Onychium contigum(Wall．)Hope［Cheilanthes
contigua Wall．］}的全草。样本保存于南阳理工学院张仲景
国医学院中药教研室。
2 提取与分离
铁脚草干燥全草 12 kg，粉碎过 10 目筛，采用 90%乙醇
渗漉提取，将渗漉液浓缩至无醇味，依次采用石油醚，乙酸乙
酯，正丁醇萃取，分别得到石油醚部位 9 g，乙酸乙酯部位 13
g，正丁醇部位 28 g。
石油醚部位上硅胶柱，采用石油醚-丙酮(50∶1 ～ 5∶1)
梯度洗脱，经 TLC 检识，将 15 ～ 25 流份与 38 ～ 50 流份分别
合并，经硅胶柱与凝胶柱层析，分别得化合物 1(47 mg)与化
合物 2(31 mg)。
乙酸乙酯部位经硅胶柱层析，采用石油醚-乙酸乙酯
(30∶1 ～ 0∶100)系统，乙酸乙酯-甲醇(100∶0 ～ 5∶1)系统
依次梯度洗脱，采用 TLC 检识，分别将 13 ～ 22 流份，41 ～ 49
流份，53 ～ 58 流份，95 ～ 105 流份合并，经经硅胶柱与凝胶柱
层析，分别得化合物 3(23 mg) ，化合物 4(40 mg) ，化合物 5
(19 mg)与化合物 6(28 mg)。
正丁醇部位上 AB-8 大孔树脂柱富集，分别采用水，
20%、40%、60%、80%、95%乙醇水溶液依次淋洗，分别收集
浓缩，80%洗脱部位再经硅胶柱层析，氯仿-甲醇(30∶1 ～
5∶1)梯度洗脱与凝胶层析，得到化合物 7(21 mg)。
3 结构鉴定
化合物 1:无色针晶(丙酮) ，分子式 C29 H48 O，mp:158 ～
159． 5 ℃，EI-MS m/z:412［M］+。Liebermann-Burchard反应为
阳性。1H-NMＲ(CDCl3，400 MHz)δ:3． 53(1H，m，H-3) ，0． 69
(3H，s，CH3-19) ，5． 07(1H，t，J =6． 1Hz，H-7) ，0． 55(3H，s，CH3-
18) ，0． 95(3H，d，J =8． 2Hz，CH3-21) ，5． 15(1H，dd，J =12． 6Hz，
H-23) ，5． 01(1H，dd，J =12． 6Hz，H-22) ，0． 79(3H，d，J =7． 2Hz，
CH3-26) ，0． 85(3H，t，J = 6． 6Hz，CH3-29) ，0． 82(3H，d，J = 7．
2Hz，CH3-27) ;13C-NMＲ(CDCl3，100MHz)δ:36. 5(t，C-1) ，30． 3
(t，C-2) ，69． 6(d，C-3) ，34． 3(t，C-4) ，41． 8(d，C-5) ，29． 2(t，C-
6) ，119． 7(d，C-7) ，139． 2(s，C-8) ，46． 9(d，C-9) ，35． 7(s，C-
10) ，23． 9(t，C-11) ，40． 4(t，C-12) ，43． 5(s，C-13) ，55． 5(d，C-
14) ，23． 1(t，C-15) ，26． 9(t，C-16) ，55． 1(d，C-17) ，12． 7(q，C-
18) ，12． 3(q，C-19) ，45． 1(d，C-20) ，20. 3(q，C-21) ，137． 1(d，C-
22) ，129． 1(d，C-23) ，51． 3(d，C-24) ，31． 8(d，C-25) ，21． 5(q，C-
26) ，19． 5(q，C-27) ，26． 7(t，C-28) ，11． 1(q，C-29)。通过与文
献报道中的熔点、质谱，1H-NMＲ、13 C-NMＲ 数据对照，确定化
合物 1的结构为 α-菠菜甾醇［3］。见图 1。
图 1 化合物 1:α-菠菜甾醇化学结构图
化合物 2:白色针晶(氯仿) ，365nm 紫外光照射下显蓝
色荧光，分子式 C8H8O3，mp:81 ～ 82 ℃，EI-MS m/z:152
［M］+。1H-NMＲ(CDCl3，400 MHz)δ:8． 62(1H，s，CHO) ，6． 12
(1H，brs，OH) ，2． 59(3H，s，OCH3) ，5． 54(1H，d，J = 8． 5Hz，
H-2) ，5． 61 (1H，d，J = 8． 5Hz，H-5)。13 C-NMＲ (CDCl3，
100MHz)δ:126． 5(s，C-1) ，114． 3(d，C-2) ，155． 8(s，C-3) ，
145． 1(s，C-4) ，119． 2(d，C-5) ，129． 8(d，C-6) ，47． 5(q，-
OCH3)。以上熔点，质谱，1H-NMＲ，13 C-NMＲ 数据与文献报
道数据一致，故确定化合物 2 结构为香草醛［4］。见图 2。
图2 化合物 2:香草醛化学结构图
化合物 3 黄色粉末，分子式 C15 H10 07，mp:309 ～ 311
℃。EI-MS m/z:302［M］+。1H-NMＲ(C5D5N，400MHz)δ:
6. 43(1H，s，H-6) ，6． 51(1H，s，H-8) ，8． 54(H，d，J = 7． 6Hz，
H-6) ，8． 48(1H，s，H-2) ，7． 66(H，d，J = 7． 6Hz，H-5) ;13 C-
NMＲ(C5D5N，100MHz)δ:120． 1(s，C-1) ，117． 7(d，C-2) ，
148． 9(s，C-3) ，146． 2(s，C-4) ，117． 2(d，C -5) ，121． 7(d，C-
6)150． 1(s，C-2) ，137． 5(s，C-3) ，176． 7(s，C-4) ，157． 9(s，C-
5) ，101． 2(d，C-6) ，164． 9(s，C-7) ，94． 7(d，C-8) ，163． 8(s，C-
9) ，104． 3(s，C-10)。以上熔点、1H-NMＲ、13 C-NMＲ 及质谱数
据与文献报道数据对照一致，确定化合物 3 的结构为槲皮
素［5］。见图 3。
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第 29 卷 总第 192 期
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图 3 化合物 3:槲皮素化学结构图
化合物 4 无色针状结晶(氯仿) ，分子式为 C30 H50 O，
mp:259 ～ 260 ℃，EI-MS m/z:427［M］+。Liebermann-Bur-
chard反应阳性。1H-NMＲ(CDCl3，400 MHz)δ:0． 91(3H，s，H-
23) ，0． 71(3H，s，H-24) ，0． 82(3H，s，H-25) ，1． 19(3H，s，H-
28) ，1． 01(3H，s，H-26) ，1． 06(3H，s，H-29) ，1． 07(3H，s，H-
27) ，0． 97(3H，s，H-30)。13C-NMＲ(CDCl3，100MHz)δ:22． 5
(t，C-1) ，42． 3(t，C-2) ，205． 2(s，C-3) ，59． 2(d，C-4) ，42． 3(s，
C-5) ，41． 1(t，C-6) ，19． 2(t，C-7) ，55． 1(d，C-8) ，37． 4(s，C-
9) ，57． 4(d，C-10) ，36． 5(t，C-11) ，29． 7(t，C-12) ，36． 7(s，C-
13) ，38． 2(s，C-14) ，31． 9(t，C-15) ，37． 3(t，C-16) ，30． 1(s，C-
17) ，42． 6(d，C-18) ，34． 2(t，C-19) ，29． 1(s，C-20) ，33． 4(t，C-
21) ，39． 1(t，C-22) ，16． 8(q，C-23) ，14． 9(q，C-24) ，17． 7(q，
C-25) ，20． 6(q，C-26) ，19． 7(q，C-27) ，33． 1(q，C-28) ，32． 8
(q，C-29) ，35． 9(q，C-30)。以上1H-NMＲ、13 C-NMＲ数据与文
献中报道数据基本一致，确定化合物 4 结构为木栓酮［6］。见
图 4。
图 4 化合物 4:木栓酮化学结构图
化合物 5 无色针晶(丙酮) ，分子式 C22H2608，mp:179 ～
120 ℃。EI-MS m/z:418［M］+。1H-NMＲ(C5D5N，400MHz)δ:
6． 61(2H，s，H-2，2) ，6． 58(2H，s，H-6，6) ，4． 54(2H，d，J =
6． 8Hz，H-7，7) ，4． 02(4H，m，H-9，9) ，3． 11(2H，m，H-8，
8) ，3． 85(12H，s，-OCH3) ;13 C-NMＲ(C5D5N，100MHz)δ:
133． 1(s，C-1，1) ，105． 7(d，C-2) ，147． 9(s，C-3，3) ，146． 2
(s，C-4，4) ，145． 5(s，C -5，5) ，106． 3(d，C-6，6)76． 9(d，C-
7，7) ，51． 7(d，C-8，8) ，71． 8(t，C-9，9)。以上熔点、1H-
NMＲ、13C-NMＲ，质谱数据与文献报道数据对照一致，确定化
合物 5 结构为丁香脂素［7］。见图 5。
图 5 化合物 5:丁香脂素化学结构图
化合物 6 无色针状结晶(氯仿) ，分子式为 C30 H48 O3，
mp:308 ～ 309 ℃，EI-MS m/z:456［M］+。Liebermann-Bur-
chard反应阳性。1H-NMＲ(CDCl3，400 MHz)δ:3． 74(H，s，H-
3) ，5． 45(H，m，H-12) ，0． 71(6H，s，H-23，24) ，0． 82(3H，s，H-
25) ，0． 72(3H，s，H-26)0． 81(3H，s，H-24) ，1． 01(3H，s，H-
27) ，0． 95(6H，s，H-28，29)。13 C-NMＲ(CDCl3，100MHz)δ:32．
7(t，C-1) ，28． 3(t，C-2) ，69． 8(s，C-3) ，38． 2(s，C-4) ，52． 3(d，
C-5) ，21． 1(t，C-6) ，29． 2(t，C-7) ，35． 1(s，C-8) ，37． 4(d，C-
9) ，36． 7(s，C-10) ，23． 9(t，C-11) ，120． 7(d，C-12) ，144． 7(s，
C-13) ，40． 1(s，C-14) ，31． 9(t，C-15) ，26． 3(t，C-16) ，44． 1(s，
C-17) ，43． 5(d，C-18) ，43． 2(t，C-19) ，29． 3(s，C-20) ，33． 3(t，
C-21) ，35． 7(t，C-22) ，17． 7(q，C-23) ，14． 6(q，C-24) ，25． 7
(q，C-25) ，19． 6(q，C-26) ，20． 7(q，C-27) ，171． 3(q，C-28) ，
32． 6(q，C-29) ，30． 6(q，C-30)。以上1H-NMＲ、13 C-NMＲ数据
与文献中报道数据基本一致，确定化合物 6 结构为齐墩果
酸［8］。见图 6。
化合物 7 白色片状结晶(氯仿-甲醇) ，分子式 C35 H58
06，mp273 ～ 275 ℃，EI-MS m/z:574［M］
+;Molish 反应为阳
性;1H-NMＲ(DMSO-d6，400MHZ)δ:3． 26(1H，m，H-3) ，5． 08
(1H，t，J = 6． 1HZ，H-7) ，0． 79(3H，d，J = 6． 8Hz，CH3-26) ，
0. 55(3H，s，CH3-18) ，0． 71(3H，s，CH3-19) ，0． 97(3H，d，J =
8． 2Hz，CH3-21) ，5． 05(1H，dd，J = 12． 6HZ，H-22) ，0． 75(3H，
d，J = 6． 8Hz，CH3-27) ，5． 15(1H，dd，J = 12． 6HZ，H-23) ，0． 84
(3H，t，J = 6． 6Hz，CH3-29) ，4． 98(1H，d，J = 8． 8HZ，H-1’) ，
·007·
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CHINA JOUＲNAL OF CHINESE MEDICINE
第 29 卷 总第 192 期
Vol． 29 Serial No． 192
4． 25(1H，dd，H-2’) ，4． 41(1H，m，H-3’) ，4． 51(1H，m，H-
4’) ，4． 22(1H，m，H-5’) ，3． 83(1H，d，J = 10． 4HZ，H-6’) ;
13C-NMＲ(DMSO-d6，100MHz)δ:36． 1(t，C-1) ，31． 5(t，C-2) ，
79． 3(d，C-3) ，34． 5(t，C-4) ，41． 2(d，C-5) ，31． 4(t，C-6) ，
118. 9(d，C-7) ，139． 2(s，C-8) ，50． 6(d，C-9) ，34． 6(s，C-10) ，
20． 8(t，C-11) ，38． 6(t，C-12) ，43． 9(s，C-13) ，55． 2(d，C-14) ，
22． 4(tC-15) ，28． 9(t，C-16) ，55． 5(d，C-17) ，11． 4(q，C-18) ，
13． 1(q，C-19) ，43． 2(d，C-20) ，20． 3(q，C-21) ，138． 5(d，C-
22) ，127． 6(d，C-23) ，51． 3(d，C-24) ，30． 4(t，C-25) ，21． 5
(26-CH3) ，19． 6(27-CH3) ，25． 3(28-CH3) ，12． 2(29-CH3) ，
105． 6(C-1’) ，73． 4(C-2’) ，79． 3(C-3’) ，76． 2(C-4’) ，71． 6
(C-5’) ，63． 9(C-6’)． 通过与文献报道中的熔点，质谱，1H-
NMＲ，13C-NMＲ数据对照，确定化合物 7 结构为 α-菠甾醇-3-
O-β-D-吡喃葡萄糖苷［9］。见图 7。
图 6 化合物 6:齐墩果酸化学结构图
图 7 化合物 7:α-菠甾醇-3-O-β-D-吡喃葡萄糖苷化学结构图
4 讨论
从铁脚草中分离得到的齐墩果酸［10-11］与丁香素脂［7］，槲
皮素［12-13］，香草醛［14］分别具有良好的 HBV 抑制活性与抗氧
化，自由基清除等药理活性。可见随着化学成分研究的进一
步深入，铁脚草这一民间中草药一定会为人们的健康事业中
展现出更大价值。
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收稿日期:2013 － 11 － 14
作者简介:宋延秋(1968 －) ，女，河南南阳人，大学本科，主管
中药师，主要从事中药调剂工作。
编辑:
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纪彬
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