全 文 ：入 一 , 搅拌 , 放置过夜 , 反
应液用水稀释并用氨水碱化 , 乙醚提取 , 经
分离后分别得到 姐 和皿 。
。 饰 , ,
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‘王 , ,
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, 。
姐的药理试验对 一 肿瘤细胞显示强
的抑制作用 , 拌 的抑制率为 。
参 考 文 献
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周韵丽 , 等 中草药 , ,
丛浦珠 质谱学在天然有机化学中的应用 , 北京 科学出
版社 , ·
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, ! , 1 9 6 8 , 6 ( 9 ) : 5 4 6
9 J
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1 9 7 5
,
2 8
:
1 8 1 3
( 1 9 9 6
一
0 8 一 2 7 收稿)
Stu dics on the A lk aloid s of E reh agou yah ua (E 卿atam ia d ivari cata )H uang Liying , L i C h a o m i n , e t a l
E i g h
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.
) B u r k 二 A ee o rd in g t o th e e h e m i-
ea l a n d s p e e tr o s e 。, 」 d a t a , t h e y w e r e i d e n t i f i e d a s e o r o n a r i d i n e ( I ) , v o a e a n g i n e ( 面 ) , t a b e r n a e m o n t a n i n e ( , ) ,
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( 姗).珊 an d 姗 are n ew an d 珊 sh o w s sin gn ifiea nt inh ib itory aetiv ity ag ain st P 一 3 8 8 t u m o : i n v i v o a t d o s a g e o f
1 2 ~ 2 1 拜g / k g le v e l
.
岗梅根化学成分的研究
上海医药工业研究院(20004的 李敏华 . 俞世杰 杜上字r ’
摘 要 从岗梅根 Ile 二 a sP o lla 的乙醇提取物中分到 5 个化合物 。 经化学分析和波谱解析分别鉴
定为 :赫肺l出醉 (elerosterol, I ) 、赦酮出醇 3一O 一压D 一葡萄糖贰(elerosterol 3一O 一卜D 一 g l u e o s i d e , l ) 、
丁香脂素(syringaresinol, 班 ) 、 丁香脂素 O 一卜D 一葡萄糖贰 (syringaresinol o 一各D 一g l u e o p y r a n o s i d e ,
IV )
、
1 9
一去氢乌索酸(19一d e h y d r o u r s o l i e a e i d , V ) 。 均系首次从该植物中得到 。
关链词 岗梅根 赤明同幽醇 丁香脂素 19一去氢乌索酸
岗梅根系冬青科植物梅叶冬青 Il ex as-
Pre lla (H ook .et A rn.)C ham p.ex Benth.的
根 , 具清热 、生津 、活血 、解毒之功效 , 有增加
豚 鼠冠脉流量 、 加强心肌收缩力等作用〔‘〕 ,
Y
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h i w
a
d
a 等从岗梅叶中分得具抗
肿瘤活性的对一香豆酞三菇类化合物 〔幻 。 我们
从岗梅根中分离得到 5 个化合物 , 根据化学
分析及波谱解析 , 确证为赦酮 街醇( I )、赦酮
街醇 3一O 一各D 葡萄糖贰( l ) 、丁香脂素( l )、
丁香脂素一 O 一件D 一葡萄糖贰 (W ) , 1 9 一去氢乌
索酸 (v ) , 均系首次从该植物中得到 。经药理
试验证实 v 具有抑制 P 38:细胞的作用 。
晶 v :白色粉末 , m p z 6 2 ℃ ~ 264 oC , E l -
M s 测得分子量 454 , L i e b e r m a n n 一 B u r e h a r d
. A d d r e s s : L I M i
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,
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, ’ 现在上海交通大学工作
. 4 5 4 .
试 验 阳性 , I R ( K B r ) 。m 一 , : 3 4 3 0 , 1 6 8 0 , 1
3 8 6
,
1 3 7 5
,
1 3 6 4
,
1 3 1 0
,
1 2 7 0
,
1 2 1 0 提示为
乌索烷型三菇化合物 〔7〕。 ‘H N M R 呈现 7 个
甲基信号 , 其中 台1 . 6 2 (3 H , s ) , 1 . 6 9 ( 3 H , s )
为 2 个烯甲基信号 , 占3. 4 5 ( I H , m ) 为 e 。 上
的质子信号 , 5 . 7 0 ( i H , b r s ) 为 C 12上的烯氢
信号 , 3 . 64 的宽单峰为 △l2. ‘, 乌索烷型的特
征 C ;, 一 H 的信号 。 ’3 C N M R 中 C 3信 一号位于
a7 8.l , 狡基信号位于 ai79.8 。 U V 谱不存在
共扼双键的吸收峰 。 质谱给出逆 Di ds一A l d er
反应裂解产生的主要碎片峰 246 , 还给出较
强的 201 的碎片离子 , 表明竣基的 p 、 y 位上
有双键 , 故而淡基容易脱去 ,从而推定晶 v 为
19一去氢乌索酸明 。 晶 I 一 v 的化学结构式见
图 1 。
O O H
I R = H
I R 二沙 W R= glc
图 1 晶 I ~ V 的化学结构式
i 仪器和材料 7 , e 2 9 一 H ) , 0 . 9 2 ( 3 H , d , J = 6 . 5 , e 2 1 一 H ) , 1 . 0 1
熔点用 R eiehert显微熔点仪测定 , 温度 (3 H , s , C 1 9 一 H ) , 1 . 5 7 ( 3 H , s , C 2 6 一H ) , 3 . 5 0 ( 1
未校正 ;红外光谱用 Perkin一 E l m e r 6 8 3 仪测 H , m , C 3 一 H ) , 4 . 6 4 ( I H , s , C Z , 一 H ) , 4 . 7 3 ( i
定 ;核磁共振谱用 B ruker A M 400 型仪 和 H , s , C 2 7 一 H ) , 5 . 3 6 ( i H , b r d , J 一 5 , C 6 一 H ) 。
F T 8 o A 型仪测定 ;质谱用 V arian M A T 2 12 E l一 M S m / : : 4 1 2 ( M + ) , 3 9 7 ( M 一 C H 3) , 3 2 8 ,
型仪测定 。 薄层层析和柱层析用硅胶均为青 31 4 , 2 7 3( M 一侧链 ) , 2 7 1( 基峰) 。 23 1 , 2 1 3 。以
岛海洋化工厂出品 。 上数据与文献朗报道的赤贞酮幽醇一致 , 故鉴
2 提取与分离 定 I为栖同街醇 。
将干燥的岗梅根 Z kg , 粉碎后用药用乙 晶 。 (赦酮 街醇 3一 0 一 p 一 D 一葡萄糖贰 〔的 ) :
醇渗液 , 渗挽液减压浓缩 , 加水混悬 , 分别以 白色无定形结晶 , m P2 76 ℃一 27 8℃ (分解 ) ,
石油醚 、乙酸乙酷 、正丁醇萃取 , 乙酸 乙醋萃 FA B 一 M S m / z : 6 13 ( M + K )+ 、 5 97 ( M +
取物 用 硅胶柱 层分 离 , 以石 油 醚 (60 ‘C 一 N a) + , 结合元素分析确定分子式为 Ca sH 58
90℃ )一乙酸乙酷 (5 : l)洗脱得晶 I (32 m g) 、 O 。 , L i e b e r m a n n 一 B u r e h e r d 试验和 M olish 试
晶 W (35 m g ) 、 晶 v (60 rn g ) ;正丁醇萃取物 验均 呈阳性 。 ‘H N M R ( D M s o 一 D 。) a p p m : 0 .
用硅胶柱层分离 , 以氯仿 一甲醇 一水 (6 : z : 64 (3 H , s , C 1 8 一H ) , 0 . 7 6 ( 3 H , t , J = 7 . 5 , C Z g -
0
.
1 ) 洗脱得晶 I (4 8 m g ) 、晶 W (3 7 m g ) 。 H ) , 0 . 8 8 ( 3 H , d , J = 8 , C 2 1 一 H ) , 0 . 9 7 ( s H , s ,
3 鉴定 C 19一 H ) , 1 . 5 3 ( 3 H , s , C 2 6 一 H ) , 2 . 5 5 ( i H , m ,
晶 I (赦酮 幽醇 ): 白色 无定形 结 晶 , C 3 一 H ) , 4 . 7 3 ( z H , d , J = i , C 2 7 一 H ) , 4 . 6 4 ( i
m p i 2 6 ℃一 125℃ , L i e b e r m a n n 一 B u r e h a r d 试 H , d , J 一 2 , C : 7 , 一 H ) , 5 . 5 2 ( i H , b r d , J 一 4 , C 。-
验呈兰色 , I R ( K B r ) c 玛一 ‘ : 3 4 0 0 ( O H ) , 1 6 5 0 H ) , 4 . 2 2 ( I H , d , J 一 8 , g l e 一 l 一 H ) , 3 · 0 0 一 3 ·
( C = C )
,
1 3 5 0 ( C H
3
)
。 ‘H N M R ( C D C 1
3 ) 2 0 ( g l e
一 2
一
H 一g le一 5 一 H ) , 3 . 6 9 ( Z H , d d , g l e 一 6 -
a p p m
: 0
.
6 7 ( 3 H
,
s
,
C
l 。一
H )
,
0
.
8 0 ( 3 H
,
t
,
J = H )
。
《中草药》199 7 年第 28 卷第 8 期 · 4 5 5 .
晶 I 经盐酸一乙醇溶液水解 , 对水解所得
到的贰元做薄层层析 , 贰元与郝酮街醇 R f值
一致 , 显色行为相同 , 并与赦酮街醇红外图谱
吻合 。水解后的糖与葡萄糖薄层层析 R f值和
显色行为相同 。
晶 l (丁香脂素) :白色方晶 , m P1 80 ℃一
182 oC , 〔a〕誉+ 44 (c , 0 . 1 , M e O H ) , U V 入黔Hnm :237, 2 7 2 。 I R ( K B r ) e m 一 ’ : 3 4 4 0 ( O H ) , 1
6 1 5
,
1 5 2 0 ( 芳环) 。 E l 一 M S m / z : 4 1 8 ( M + , 基
峰 ) , 1 9 3 , 1 8 2 , 1 8 1 , 1 6 7 。 ’H N M R ( C D C I : )
a P P m : 3
.
1 2 ( Z H , m , C I
.
5 一
H )
,
3
.
8 8 ( 1 2 H
, s
,
4
X O C H
3
)
,
3
.
9 9 ( Z H
,
q
,
J <
1
,
C
4
.
s 。一
H )
,
4
.
3 0
( Z H
,
q
,
J =
7
,
C
、 , 8 、一
H )
,
4
,
7 7
(
Z
H
,
d
,
J 一 4. 5 ,
C
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, 。一
H )
,
6
.
7 5 ( 4 H
, s ,
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一
H )
。 1 3
C N M R ( C D
-
C I
。
) a P p m
: 5 1
.
9 ( C
! , 5
)
,
5 6
.
5 ( O C H
3
)
,
7 2
.
0
( C
;
,
8
)
,
8 6
.
6 ( C
:
, , ,
] 3 2
.
2 ( C
,
,
,
·
)
,
1 0 4
.
7
( C
Z ,
,
:
· , 。, , 。·
)
, ,
4
‘飞. 6 (C 3, , 3 , , , : , , 5 · ) , 1 3 6 . 1 ( C 4 , ,
C
4 ,
)
。 以上数据与文献〔6〕报道的丁香脂素基
本一致 ,鉴定晶 l 为丁香脂素 。
晶 Iv (丁香脂素 O 一各D 葡萄糖贰 〔‘0j) : 白
色 粉 末 , m p i 7 6 ℃一 178℃ , F A B 一 M S m / z :
6 0 3 ( M
+ N a ) +
, ’H N M R ( P y
一
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) P P m
: 3
.
2 2 ( 2
H
,
m
,
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,
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H )
,
3
.
8 0
(
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, s ,
2 X O C H
3
)
,
3
.
8 3
( 6 H
, s
,
Z X O C H
3
)
,
4
.
3 5 ( 4 H
,
m
,
C
‘ , : 一
H )
,
5
.
0 0 ( Z H
,
d
,
J =
4
,
C
Z
, 。一
H )
,
6
.
9 3 ( Z H
,
s
,
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H )
,
6
.
9 7 ( Z H
,
s
,
A
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,
4
.
9 1 ( I H
,
d
,
J =
7
,
g l
e 一 1
一
H )
,
3
.
0 0 一3.8 0 (6 H , m , g l e 一 2 一 H 一gle-
6一 H ) 。 ‘3 C N M R ( P y 一 d 。) a p p m : 5 4 . 9 ( C , ) , 8 6 . 5
( C
Z
)
,
7 2
.
2
( C
4
)
,
5 4
.
8 ( C
S
)
,
8 6
.
2 ( C
。 ) , 7 2
.
1
( C
,
)
,
1 3 2
.
7
( C
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)
,
1 3 0
.
0
( C
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·
)
,
1 0 5
.
2 ( C
Z
,
)
1 0 4
.
8 ( C
Z
, ,
)
,
1 5 3
.
9 ( C
3 ‘
)
,
1 4 9
.
3
( C
3 ·
)
,
1 3 8
.
8
( C
‘,
)
,
1 3 6
,
7 ( C
4
·
)
,
1 5 3
.
9
( C
S
,
)
,
1 4 9
.
3
( C
s
·
)
,
1 0 5
.
2 ( C
。,
)
,
1 0 4
.
8 ( C
6
·
)
,
5 6
.
1 ( O C H
3
)
,
5 6
.
5
( O C H
3
)
,
1 0 4
.
9 ( g l
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一
1 )
,
7 5
.
9 ( g l
e 一 2 )
,
7 8
.
3
( g l
e 一 3 )
,
7 1
.
4
(
g l
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一
4 )
,
7 8
.
7 ( g l
e
一
5 )
,
6 2
.
4 ( g l
e
-
6 )
。
晶w 经盐酸溶液水解 , 水解后所得贰元
在薄层色谱中与丁香脂素 R f值及显色行为
一致 。 糖部分经薄层色谱鉴别为葡萄糖 。
晶 v (19一去氢 乌索 酸): 白 色 晶体 ,
m P 2 6 2 ℃一 264℃ , E l 一 M S m / z : 4 5 4 ( M 斗 ) ,
L i
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a n n 一 B u r e h a r d 试验 阳性 , I R ( K B r )
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一1 : 3 4 3 0 , 1 6 8 0 , 1 3 8 6
,
1 3 7 5
,
1 3 6 4
,
1
3 1 0
,
1 2 7 0
,
1 2 1 0
。 ‘
H N M R ( P y
一
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) a P P m
: 0
.
9 0
,
1
.
0 2
,
1
.
0 2
,
1
.
1 4
,
1
.
2 3 ( 1 5 H
,
s
,
5 又
C H 3) , 1 . 6 2 , 1 . 6 9 ( 6 H , S , Z x 烯甲基) , 3 . 4 5
( I H
,
m
,
C
3 一
H )
,
3
,
6 4
(
I
H
, s
,
C
L。一
H )
,
5
.
7 0 ( 1
H
,
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,
C
, 2 一
H )
。 ‘3 C N M R ( P y
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) a p p tn
: 7 8
.
1
( C
3
)
,
1 7 9
.
8
( C
Z ,
)
。
E l
一
M S m /
z : 4 5 4 ( M
十 )
,
2 4 6 (
a
)
,
2 3 3 ( 基 峰 ) , 2 0 7 , 2 0 1 ( a 一 C O O H ) ,
1 8 9
。
致谢 :上海医药工业研 究院分析室 、土海
药物研究所核磁组代刚核磁共振谱 、质谱 、红
外光谱等;本工作承 罗思 齐研 究员帮助 。
参 考 文 献
1 江苏新 医学院.中药大辞典.上 海:_上海科学技术出版
社 , 1 9 7 5 . 1 1 2 2
2 Y
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1 9 9 3
,
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:
2 0 7 7
3 M
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,
1 9 7 9
,
4 4
:
2 4 4 8
4 P
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1 9 7 7
,
9 9
:
7 6 8 5
5 M
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1 9 6 5
,
2 1
;
7 9 7
;
1 9 6 6
,
2 2
:
2 3 7 7
6 T
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.
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,
1 9 8 7
,
3 5 ( 5 )
:
1 7 8 5
7 北京医学院 , 等.中草药成分化学.北京 :人民卫生出版
社 , 1 9 8 0 . 4 5 0
8 和 田 博 , 他等.葵学雄咭巍笔日) , 1 9 6 4 , 8 5 ( 5 ) : 4 7 7
9 A
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1 9 8 9
,
2 8
;
1 7 2 1
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1 9 8 5
,
3 3
( 9 )
:
3 6 5 1
( 1 9 9 6
一
0 4
一
0 5 收稿)
Studies on the C h em ieal C on stitu en ts of the R oot of R ough h aired H olly (Il ex asP re lla )L iM inhua , D u S h a n g j i a n a n d Y u S h i j i e
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.
4 5 6
·