全 文 ：　　　　 天然产物研究与开发　 　　　　　
Vol. 11　 No. 3 N ATURAL PRODU CT RESEARCH AND DEVELO PM EN T　 　　　　　　　
　
　
　
　
　　收稿日期: 1998-04-27
Δ高等学校博士点专项资助课题 ( 1994～ 1996年 )。
Δ Th e Research Fund for the Doctoral p rog ram of High er Educat ion( 1994～ 1996) .
彭什藤乌中生物碱的化学研究Δ
彭崇胜　代雪平　陈东林　王锋鹏*
(华西医科大学药学院天然药物化学教研室　成都　 610041)
摘　要　从彭什藤乌 ( Aconitum hemslevanum Prit z v ar. pengshinese )的根中分离得到 10
个单体生物碱。 根据光谱法分别鉴定为印乌碱 ( indaconitine, 1)、 13-去羟印乌碱 ( 13-
dehydroxyindaconitine, 2 )、 大 渡 乌 碱 ( fr anchetine, 3 )、 c rassicaudine 4、 卢 乌 碱
( ludaconitine, 5)、查斯曼尼亭 ( chasmanconitine , 6)、查斯曼宁 ( cha smanine , 7)、塔拉萨敏
( ta latisamine, 8)、 ezochasmanine 9和 14-去苯甲酰大渡乌碱 ( 14-debenzoy lfranch etine,
10)。
关键词　彭什藤乌 ,去甲二萜生物碱
彭什藤乌 ( Aconitum hemslevanum pri t z va r. pengshinese )产于四川彭州 ,民间用于治疗跌
打损伤、镇痛祛湿。 我们曾对其进行了初步研究 ,并报道了新化合物 1-表查斯曼宁 ( 1-
epichasmanine)的结构 [ 1] ,本文报道从该植物中分得的 10个已知二萜生物碱的分离和鉴定。
1　实验部分
比旋光度用 Perkin-Elmer 241型旋光仪测定。质谱用 HP5988A型质谱仪测定。核磁共振
谱用 Bruker AC-E 200核磁共振仪测定 ,溶剂为 CDCl3 , TM S为内标。柱层析用吸附剂为硅胶
H( 10～ 40μ) (青岛海洋化工厂 )。聚苯乙烯磺酸 H型阳离子交换树脂为南开大学化工厂出品 ,
交联度 1× 1. 1。 TLC用 si licag el G,溶剂系统: S1 ( CHCl3-M eOH, 93∶ 7) , S2 ( CHCl3 -MeOH, 85
∶ 15) , S3 ( Et2O-M e2CO, 95∶ 5) , S4 ( C6H6-EtO Ac, 1∶ 2) , S5 ( C6 H6-M e2CO, 1∶ 1)。
1. 1　生物碱的提取与分离
取彭什藤乌根粉 30 kg,以 0. 2%盐酸 212 L渗漉 ,渗漉液通过聚苯乙烯磺酸 H型阳离子
交换树脂 12 kg ,树脂用去离子水洗至中性 ,晾干后用 10%氨水 5. 5 L碱化 ,置回流提取器中 ,
用乙醚提取 ,分 8批进行回流提取 ,回收乙醚得总生物碱 ( 186 g )。取总碱 125 g pH梯度法分
别得到 5个组分: p H 2( 32. 0 g )、 pH 5( 6. 5 g)、 pH 7( 33. 6 g )、 pH 9( 35. 0 g )、 pH 11( 3. 5 g )。
pH 2部分经 120～ 160目硅胶 1. 5 kg柱层析 ,氯仿∶甲醇为 99∶ 1→ 90∶ 10洗脱直接得
到 1( 4. 13 g )和 3( 290 mg )以及混合组分 C( 835 mg ) ,此再经 10～ 40μ硅胶 32 g柱层析 ,环己
烷∶乙酸乙酯∶二乙胺为 8∶ 1∶ 1洗脱得 2( 333 mg )和 4( 110 mg )。 pH 5部分经 10～ 40μ硅
胶 195 g柱层析 ,氯仿∶甲醇为 96∶ 4洗脱得混合物 B( 225 mg ) ,此再经 10～ 40μ硅胶 38 g
柱层析 ,环己烷∶丙酮为 8∶ 2洗脱得 6( 50 mg )和 10( 21 mg )。 pH 7部分取 8 g,经 10～ 40μ
23
DOI : 10. 16333 /j . 1001 -6880. 1999. 03. 005
硅胶 240 g柱层析得混合物 H( 1. 131 g ) ,此经硅胶 56. 5 g柱层析 ,氯仿∶甲醇为 98∶ 2( 5‰二
乙胺 )洗脱得混合物 H-1,此再经硅胶 36 g柱层析 ,环己烷∶丙酮为 3∶ 2( 5‰二乙胺 )洗脱得 5
( 40 mg )、 7( 60 mg )和 9( 80 mg )。 pH 9部分经 120～ 160目硅胶 1. 1 kg柱层析 ,氯仿∶甲醇为
97∶ 3→ 85∶ 15洗脱分别得混合物 E( 592 mg )和 G( 851 mg ) , E经硅胶 30 g柱层析 ,环己烷∶
乙酸乙酯∶二乙胺为 9∶ 1∶ 1洗脱得 8( 200 mg ) , G经硅胶 43 g柱层析 ,氯仿∶甲醇∶二乙胺
为 97∶ 3∶ 0. 1→ 95∶ 5∶ 0. 5洗脱得 8( 54 mg )和 9( 307 mg )。
1. 2　生物碱的结构鉴定
1. 2. 1　印乌碱 1:无色立方晶体 (乙醚 ) , [α]D20+ 19. 6°( c, 0. 62, CHCl3 )。 EIM S m /z (% ): 629
( M
+
, 0. 2) , 598( M-OM e, 13) , 599 ( M+ 1-OMe, 5) , 582( M-OMe-OH, 0. 6) , 569( M-OM e-
C2 H5 , 3) , 554( 5) , 538( 5) , 464( 2) , 121( C6H5 -COO, 2) , 105( C6 H5-CO, 31)。1 H NMRW: 1. 08( 3
H, t , J= 7 Hz, NCH2CH3 ) , 1. 26( 3 H, s, 8-O Ac) , 3. 12、 3. 23、 3. 26、 3. 52(各 3 H, s, 4× OCH3 ) ,
4. 00( 1 H,d, J= 7 Hz, H-6β ) , 4. 87( 1 H, d, J= 5 Hz, H-14β ) , 7. 38～ 8. 05( 5 H, m , Ar-H)。以上
数据与文献值 [2 ]基本一致。 与标准品 TLC对照 ( S1 , S3 , S4 ) , Rf值一致。
1. 2. 2　 13-去羟印乌碱 2: 白色粉末。1H NM RW: 1. 07( 3 H, t, J= 7. 1 Hz, N CH2CH3 ) , 1. 36( 3
H, s, 8-OAc) , 3. 19、 3. 38(各 3 H, s, 2× OCH3 ) , 3. 29( 6 H, s, 2× O CH3 ) , 4. 1( 1 H, d, J= 5. 1
Hz, H-6β ) , 5. 06( 1 H, d, J= 4. 5 Hz, H-14β ) , 7. 39～ 8. 53( 5 H, m, Ar-H)。13 C NMR见表 1。以
上数据与文献值 [3 ]基本一致。
1. 2. 3　大渡乌碱 3:白色粉末。1 H NMRW: 1. 00( 3 H, t , J= 7. 0 Hz, NCH2CH3 ) , 3. 24、 3. 28、
3. 36(各 3 H, s, 3× OCH3 ) , 4. 37( 1 H, s, H-17) , 4. 39( 1 H, d, J= 6. 6 Hz, H-6β ) , 5. 13( 1 H, br.
s, H-14β ) , 5. 76( 1 H, d, J= 5. 8 Hz, H-7) , 7. 3～ 8. 1( 5 H, m, Ar-H)。以上数据与文献值 [4 ]基本
一致。 与标准品 T LC对照 ( S1、 S3、 S4 ) , Rf值相同。
1. 2. 4　 Crassicaudine 4: 白色粉末。1H NM RW: 1. 06( 3 H, t, J= 7. 0 Hz, N CH2CH3 ) , 1. 34( 3
H, s, O Ac) , 3. 15、 3. 24、 3. 26、 3. 36(各 3 H, s, 4× OCH3 ) , 4. 03( 1 H, d, J= 6. 9 Hz, H-6β ) , 5. 05
( 1 H, d, J= 4. 6 Hz, H-14β ) , 7. 3～ 8. 1( 5 H, m , Ar-H)。13C NM R见表 1。以上数据与文献值 [5 ]
基本一致。
1. 2. 5　卢乌碱 5: 白色粉末。 [α]D20+ 38. 9°( c, 0. 98, CHCl3 )。1H NM RW: 1. 11( 3 H, t , J= 7
Hz, N CH2CH3 ) , 3. 25、 3. 28、 3. 31、 3. 40(各 3 H, s, 4× OCH3 ) , 4. 08( 1 H, d, J= 7 Hz, H-6β ) ,
5. 17( 1 H, d, J= 4. 5 Hz, H-14β ) , 7. 42～ 8. 45( 5 H, m , Ar-H)。 以上数据与文献值 [6 ]基本一
致。13 C NMR见表 1。
1. 2. 6　查斯曼尼亭 6: 白色粉末。1 H NMRW: 1. 08( 3 H, t, J= 7. 1 Hz, NCH2CH3 ) 3. 53、 3. 28、
3. 25、 3. 14(各 3 H, s, 4×O CH3 ) , 1. 27( 3 H, s, O Ac) , 4. 00( 1 H, t , J= 7 Hz, H-6β ) , 4. 86( 1 H,
d, J= 4. 6 Hz, H-14β ) , 7. 39～ 8. 06( 5 H, m, Ar-H)。以上数据与文献值 [7a ]基本一致。
1. 2. 7　查斯曼宁 7:白色粉末。1 H NMRW: 1. 05( 3 H, t , J= 7. 1 Hz, NCH2CH3 ) , 3. 23、 3. 28、
3. 29、 3. 32(各 3 H, s, 4×O CH3 ) , 4. 09( 1 H, d, J= 5. 1 Hz, H-14β ) , 4. 18( 1 H, d, J= 6. 9 Hz, H-
6β )。13 C NMR见表 1。以上数据与文献值 [7b ]基本一致。 与标准品 TLC对照 Rf值相同。
1. 2. 8　塔拉萨敏 8: 白色粉末。 [α]D20+ 11. 0°( c, 1. 06, CHCl3 )。1 H NM RW: 1. 05( 3 H, t, J= 7
Hz, N CH2CH3 ) , 3. 30、 3. 32、 3. 34(各 3 H, s, 3× OCH3 ) , 4. 13( 1 H, t , J= 4. 5 Hz, H-14β )。13 C
NMR见表 1。以上数据与文献值 [7c ]基本一致。与标准品 T LC对照 ( S2 , S5 ) , Rf值相同。
24　　 天然产物研究与开发 Vo l. 11　 No. 3
表 1　 2、 4、 5、 7～ 10的 13C谱数据 (δ)
T able 1　 The 13C spectra l data o f 2、 4、 5、 7～ 10
碳　位 carbon 2 4 5 7 8 9 10
1 82. 4 85. 1 83. 0 86. 1 85. 9 83. 2 86. 6
2 33. 0 24. 6 33. 4 25. 8 25. 5 33. 7 24. 3
3 71. 4 35. 0 71. 8 35. 1 32. 4 72. 1 32. 7
4 42. 8 39. 1 43. 2 39. 3 38. 2 43. 4 37. 3
5 46. 6 49. 3 47. 8 48. 5 45. 7 48. 4 48. 0
6 82. 1 82. 3 82. 4 82. 2 24. 5 82. 2 74. 9
7 48. 4 44. 9 53. 3 52. 4 45. 6 52. 3 128. 4
8 85. 6 95. 9 73. 8 72. 3 72. 5 72. 4 137. 4
9 44. 5 49. 3 47. 6 50. 2 46. 6 48. 8 44. 3
10 38. 9 44. 1 41. 9 37. 7 45. 5 38. 0 49. 4
11 50. 2 50. 4 50. 2 50. 2 48. 3 50. 2 50. 3
12 28. 1 29. 0 35. 8 28. 2 27. 5 28. 1 29. 3
13 43. 4 39. 1 75. 9 45. 4 37. 4 45. 3 40. 3
14 75. 4 75. 6 80. 0 75. 3 75. 1 75. 3 77. 4
15 37. 9 37. 9 42. 0 38. 7 38. 3 39. 0 38. 6
16 83. 3 83. 5 82. 3 81. 9 81. 9 82. 0 85. 1
17 61. 2 61. 6 61. 9 62. 5 62. 5 62. 2 92. 4
18 77. 0 80. 5 77. 3 80. 6 79. 1 77. 6 79. 2
19 48. 4 53. 9 48. 6 53. 7 52. 9 47. 4 52. 0
20 47. 4 48. 9 47. 5 49. 2 49. 1 49. 1 49. 0
21 13. 1 13. 4 13. 4 13. 6 13. 4 13. 6 13. 1
1’ 55. 4 56. 5 56. 3 56. 3 55. 9 56. 4 57. 1
6’ 57. 6 57. 8 58. 2 57. 2 57. 3
16’ 56. 4 55. 9 57. 5 55. 9 56. 1 56. 0 56. 1
18’ 58. 9 59. 0 59. 1 59. 1 59. 1 59. 2 59. 3
G O
CH3
169. 5
21. 4
169. 6
21. 7
4
5
6
C = O
2
3
166. 1
130. 1
129. 4
128. 3
132. 8
166. 3
130. 7
129. 7
128. 4
132. 9
166. 7
129. 6
129. 4
128. 5
133. 1
25Vo l. 11　 No. 3 彭崇胜等:彭什藤乌中生物碱的化学研究* 　　
1. 2. 9　 Ezochasmanine 9: 白色粉末。1H NMRW: 1. 07( 3 H, t, J= 7 Hz, N CH2CH3 ) , 3. 23、
3. 30、 3. 31、 3. 33(各 3 H, s, 4× OCH3 ) , 4. 10( 1 H, t , J= 4. 7 Hz, H-14β ) , 4. 23( 1 H, d, J= 6. 3
Hz, H-6β )。13 C NM R见表 1。 以上数据与文献值 [7d ]基本一致。
1. 2. 10　 14-去苯甲酰大渡乌碱 10: 白色粉末。1 H NM RW: 0. 99 ( 3 H, t , J= 7. 1 Hz,
N CH2CH3 ) , 3. 28、 3. 31、 3. 32(各 3 H, s, 3× OCH3 ) , 4. 17( 1 H, br. s, H-14β ) , 4. 32( 1 H, s, H-
17) , 4. 37( 1 H, d, J= 5. 9 Hz, H-6β ) , 5. 68( 1 H,d, J= 5. 5 Hz, H-7)。以上数据与大渡乌碱的氢
谱 [4 ]比较 , 14β -H的化学位移向高场移动W0. 96,说明 14-位为α-OH取代 ,此符合化学位移变
化的一般规律 [8 ]。13 C NMR数据见表 1。
致谢　核磁共振谱和质谱分别由本院测试中心苏甫同志和张强副教授测定 ,在此一并表示感谢。
参　考　文　献
1　 Feng-peng W ANG, Xue-ping DAI et al. Chinese Chem. Lett. , 1995, 6: 109
2　 S. W. Pelletier , N . V . Mody and H. S. Puri, Phy tochemistry , 1977, 16: 623
3　李洪刚 . 药学学报 , 1988, 23: 460
4　 Feng-peng Wang , Zheng-bang Li et al . Phyto ch emistr y, 1997, 45: 1539
5　 F. P. Wang and S. W. Pelletie r, J. Na t. Prod. , 1987, 50: 55
6　陈迪华 ,宋维良 . 中草药 , 1982, 13: 8
7　 S. W. Pelletie r and N. V . Mody , The Alkaloids, Vo l. 17 ( by R. H. Manske and R. Rodrig o , ed. ) ,
Academic Press, New Yo rk, 1979, pp. a. 294; b. 295; c. 451; d. 367
8　丁立生 ,陈维新 . 天然产物研究与开发 , 1989, 1: 6
CHEMICAL STUDYON THE ALKALOIDS OF
ACONITUM HEMSLEVANUM PRITZ VAR.PENGSHINESE
Peng Chongsheng, Dai Xueping, Chen Donglin, Wang Fengpeng
( School of Pharmacy ,West China University of Medical Sciences , Chengdu　 610041)
Abstract　 Ten no rdi terpenoid alkaloids were iso la ted f rom the roo ts of Aconitum
hemslevanum Pri tz v ar. pengshinese. Thei r st ructures w ere identi fied f rom spect ro scopic
evidences as indaconi tine, 13-dehydroxyoindaconi tine, f ranchetine, crassicaudine,
ludaconi tine, chasmanconi tine, chasmanine, talatisamine, ezochasmanine and 14-
debenzoylf ranchetine.
Key words　Aconitum hemslevanum Pri tz va r. pengshinese , Nordi terpenoid alkaloid
1999年《中文科技资料目录· 中草药》征订启事
《中文科技资料目录· 中草药》系全国科技情报检索体系的期刊 ,由国家医药管理局天津
药物研究院主办、中草药信息中心站出版。 本刊是检索中草药技术文献的必备工具 ,收载信息
量大 ,报道迅速 ,编排严谨 ,查找方便 ,曾获全国科技文献检索刊物评比一等奖、国家医药管理
局全国医药情报成果二等奖 , 1995年和 1997年被评估为天津市一级期刊。本刊为 16开本 ,季
刊 ,国内统一刊号: CN 12— 1107。每册定价 15元 ,全年另加邮寄费 10元 ,全年共计 85元 (包括
年度主题索引 )。 编辑部自办发行 ,欢迎订阅。 银行信汇、邮局汇款均可。
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