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酸枣根超临界流体二氧化碳萃取物化学成分研究



全 文 :酸枣根超临界流体二氧化碳萃取物化学成分研究
车 勇 1, 2 ,张永清 1*
(1.山东中医药大学 ,山东 济南 250355; 2.山东医药技师学院 ,山东 泰安 271000)
摘要:目的 研究酸枣根超临界 CO2萃取物的化学成分。方法 以超临界 CO2萃取法提取酸枣根的脂肪油成分 , 采用 GC-MS法分析测定其化学成分。结果 从酸枣根超临界 CO2 萃取物中分离鉴定出 39种化合物 , 主要成分为亚油酸(16.85%)、正十六酸(15.03%)、十六烷酸乙酯(13.18%)、油酸(9.41%)等脂肪酸。结论 酸枣根超临界 CO2萃取物含
有多种活性成分 , 可为酸枣根的临床应用和资源的进一步开发利用提供参考 。
关键词:酸枣根; 超临界萃取; 气相色谱 -质谱
中图分类号:R284.1  文献标识码:B  文章编号:1008-0805(2010)04-1009-02
  酸枣 ZiziphusjujubaMil.var.spinosa(Bunge)HuetHF.
Chou为鼠李科枣属木本植物 , 广泛分布于我国华北 、西北及辽
宁 、山东 、江苏 、安徽 、河南 、湖北 、四川等地 , 野生资源丰富。其干
燥成熟种子是常用中药酸枣仁 ,具补肝 、宁心 、敛汗 、生津等功效 ,
用于治疗虚烦不眠 、惊悸多梦 、津伤口渴等症 [ 1] 。酸枣的根部亦
有重要药用价值 , 具有安神 、止痛 、利尿 、涩精止血等功效 [ 2] , 民
间用于治疗失眠和烧烫伤等多种疾病。 现代药理研究发现酸枣
根煎剂的镇静催眠 、镇痛 、抗惊厥等药理作用强于同等剂量的酸
枣仁煎剂 [ 3] , 并且具有明显加强心肌收缩力和增加心输出量 ,提
高机体耐缺氧能力的作用 [ 4] 。目前有关酸枣仁的化学成分的研
究较多 , 而对根的化学成分很少有人探究。本文采用超临界 CO
2萃取法提取酸枣根的脂肪油成分 , 用 GC-MS方法进行分离鉴
定 , 旨在为酸枣根药用价值评价和植物资源的综合开发利用提供
基本依据。
1  材料与仪器
1.1 材料 2008-12, 酸枣植株根部采集于山东省泰安市岱岳区
下港乡 , 切段 ,晒干 , 粉碎后备用。
原植物经山东中医药大学周凤琴教授鉴定 ,确认为鼠李科枣
属酸枣 ZiziphusjujubaMil.var.spinosa(Bunge)HuetH.F.Chou。
1.2 仪器 Speed-SFE超临界萃取仪(美国 AppliedSeparation,
Inc公司);Agilent5895气相色谱 -质谱联用仪(美国 Agilent公
司)。正己烷 、无水硫酸钠(分析纯)。
2 方法
2.1 提取液的制备 取酸枣根干燥粗粉(过 40目筛)40 g, 利用
Speed-SFE超临界萃取仪 , 按常规萃取条件:温度为 45℃, 压力
为 40MPa, 流量为 1L/min, 动态萃取 60 min,得淡黄色半透明油
状提取物 1.0 ml。用适量正己烷溶解 ,备用。
2.2 GC-MS分析条件
2.2.1 GC条件 色谱柱为 HP-5石英毛细管柱(30 m×320
μm×0.25 μm);程序升温:起始温度 60℃, 以 2 ℃/min升温至
200 ℃,保持 15 min;进样口温度:250 ℃;载气:He;柱流量 1 ml/
min。柱前压:50 kPa;分流比:20:1;溶剂延迟 2 min。进样量:0.5
μl(正己烷)。
2.2.2 MS条件 EI离子源;离子源温度 230℃;接口温度 280℃;
电子能量 70eV;扫描质量范围 20 ~ 500 amu;倍增电压 1 200 V。
3 结果
按以上条件对酸枣根进行提取和成分分离 ,经美国 NIST05.
L质谱数据库检索 、核对 , 确定各化学组分 , 按峰面积归一法计算
各成分相对质量百分含量。结果见表 1和图 1。
收稿日期:2009-04-27; 修订日期:2009-07-29
作者简介:车 勇(1969-),男(汉族),山东济南人 ,现任山东医药技师学院副主任中药师 ,在读博士研究生 ,硕士学位 ,主要从事中药资源和质量控制
研究工作.
*通讯作者简介:张永清(1962-),男(汉族),山东平邑人 ,现任山东中医药大学教授,博士生导师 ,博士学位 ,主要从事中药栽培与资源研究工作.
表 1 酸枣根萃取物化学成分
峰号 保留时间/min 化合物名称 分子式
相似度
(%)
相对含量
(%)
1 19.909 2-甲基萘(Naphthalene, 2-methyl-) C11H10 96 1.54
2 20.825 95
3 26.238 2, 6-二甲基萘(Naphthalene, 2, 6-dimethyl-) C12H12 97 0.91
4 27.079 2, 3-二甲基萘(Naphthalene, 2, 3-dimethyl-) C12H12 97 1.07
5 27.251 97
6 28.149 1, 3-二甲基萘(Naphthalene, 1, 3-dimethyl-) C12H12 97 0.83
7 29.002 93
8 30.730 2, 4a, 5, 6, 7, 8, 9, 9a-八氢 -3, 5, 5-三甲基 9-亚甲基 -1H-苯并环庚烯 C15H24 86 0.30
(1H-Benzocycloheptene, 2, 4a, 5, 6, 7, 8, 9, 9a-octahydro-3, 5, 5-trimethyl-9-methylene-)
9 30.844 胡椒烯(Copaene) C15H24 90 0.20
10 31.067 3-甲基联苯(1, 1-Biphenyl, 3-methyl-) C13H12 95 0.24
11 32.097 2, 4a, 5, 6, 7, 8-六氢 -3, 5, 5, 9-四甲基(R)-1H-苯并环庚烯 C15H24 98 0.62
(1H-Benzocycloheptene, 2, 4a, 5, 6, 7, 8-hexahydro-3, 5, 5, 9-tetramethyl-, (R)-)
12 32.246 1, 2, 4a, 5, 6, 8a-六氢 -4, 7-二甲基 -1-甲基乙基萘 C15H24 97 0.46
(Naphthalene, 1, 2, 4a, 5, 6, 8a-hexahydro-4, 7-dimethyl-1-(1-methylethyl)-)
13 32.647 十五烷(Pentadecane) C15H32 96 0.28
14 32.916 1-甲基 -5-亚甲基 -8-甲基乙基 [ s-(E, E)] 1, 6-环癸二烯 C15H24 93 0.44
(1, 6-Cyclodecadiene, 1-methyl-5-methylene-8-(1-methylethyl)-, [ s-(E, E)] -)
15 33.122 丁基化羟基甲苯(ButylatedHydroxytoluene) C15H24O 82 0.48
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LISHIZHENMEDICINEANDMATERIAMEDICARESEARCH2010VOL.21NO.4 时珍国医国药 2010年第 21卷第 4期
续表 1
峰号 保留时间/min 化合物名称 分子式
相似度
(%)
相对含量
(%)
16 33.585 1, 2, 3, 5, 6, 8a-六氢-4, 7-二甲基 -1-甲基乙基(1S-顺式)-萘(Naphthalene, C15H24 95 2.29
1, 2, 3, 5, 6, 8a-hexahydro-4, 7-dimethyl-1-(1-methylethyl)-, (1S-cis)-)
17 34.220 2, 2-二甲基联苯(2, 2-Dimethylbiphenyl) C14H14 97 0.32
18 34.518 a-甜旗烯(alpha.-Calacorene) C15H20 91 0.75
19 35.725 5, 6, 7, 8-四氢化 6-甲基 -4(1H)喋啶 C7H10N4O 87 0.34(4(1H)-Pteridinone, 5, 6, 7, 8-tetrahydro-6-methyl-)
20 38.271 十六烷 (Hexadecane) C16H34 96 0.65
22 41.710 1, 6-二甲基 -4-甲基乙基萘(Naphthalene, 1, 6-dimethyl-4-(1-methylethyl)-) C15H18 99 0.28
23 43.667 十七烷(Heptadecane) C17H36 91 0.82
24 43.970 2, 6, 10, 14-四甲基十五烷(Pentadecane, 2, 6, 10, 14-tetramethyl) C19H40 91 0.80
26 46.191 菲(Phenanthrene) C14H10 95 0.43
27 46.408 苯甲酸苄酯(BenzylBenzoate) C14H12O2 96 0.56
29 48.536 六乙基苯(Benzene, hexaethyl-) C18H30 92 4.57
31 49.286 2, 6, 10, 14-四甲基十六烷(Hexadecane, 2, 6, 10, 14-tetramethyl-) C20H42 91 1.10
35 53.784 十九烷(Nonadecane) C19H40 96 0.51
37 54.699 正十六酸(n-Hexadecanoicacid) C16H32O2 93 15.03
41 58.344 十六烷酸乙酯(Hexadecanoicacid, ethylester) C18H36O2 97 13.18
42 58.493 9-辛基十七烷(Heptadecane, 9-octyl-) C25H52 90 0.69
45 62.784 十七烷酸乙酯(Heptadecanoicacid, ethylester) C19H38O2 96 0.59
46 62.967 二十一烷(Heneicosane) C21H44 98 0.76
47 65.657 亚油酸(9, 12-Octadecadienoicacid) C18H32O2 99 16.85
48 65.903 油酸(OleicAcid) C18H34O2 96 9.41
49 66.154 99
50 67.144 硬脂酸乙酯(Octadecanoicacid, ethylester) C20H40O2 98 4.24
51 67.310 二十二烷(Docosane) C22H46 97 1.15
52 67.768 乙酸十八醇酯(Aceticacid, octadecylester) C20H40O2 83 0.51
54 71.533 二十三烷(Tricosane) C23H48 94 1.77
55 76.637 十九(烷)酸(Nonadecanoicacid) C19H38O2 86 0.91
56 76.849 二十四烷(Tetracosane) C24H50 93 1.54
57 84.121 7-己基二十烷(Eicosane, 7-hexyl-) C26H54 91 2.06
图 1 酸枣根萃取物总离子流图
4 讨论
首次对酸枣根的 SFE-CO2萃取物成分进行了分离鉴定 , 其GC色谱流出峰 57个 , 通过质谱数据库检索鉴定出 43个峰 ,共 39
个化合物 , 占色谱总流出峰面积的 89.48%。其中脂肪酸及其酯
类化合物 8种 ,占 60.72%;烷烃化合物 12种 , 占 12.13%;含苯及
多苯环的芳香族类化合物 15种 ,占 14.90%;其它类化合物 4种 ,
占 1.73 %。
酸枣根萃取物中脂肪酸含量较高 , 主要成分亚油酸 、正十六
酸 、油酸等 ,与文献 [ 5]报道的酸枣仁中脂肪酸主要成分基本相似 ,
但相对含量有所不同。已有研究表明此类不饱和脂肪酸具有降
低血液中的胆固醇 , 增强细胞膜透性 , 阻止心肌组织损伤和动脉
硬化等功能;饱和脂肪酸正十六酸是有效的灭蚊剂 [ 6] , 并具有抗
肿瘤活性 [ 7] ,可能为酸枣根药理活性成分 , 而根中含有的多种芳
香族类化合物 , 在酸枣的研究文献中尚未见报道。
参考文献:
[ 1 ]  国家药典委员会.中国药典 , Ⅰ 部 [ S] .北京:化学工业出版社 ,
2005:254.
[ 2 ]  国家中医药管理局.中华本草(5)[ M] .上海:上海科学技术出版
社 , 1999:268.
[ 3 ]  时振洲 ,刘树威 , 秦 葵.酸枣根与酸枣仁中枢抑制作用比较 [ J] .
时珍国药研究, 1996, 7(4):212.
[ 4 ]  刘珏珏 ,秦 葵 ,时振州 ,等.酸枣根对心脏影响的实验研究 [ J] .时
珍国药研究 , l997, 8(5):420.
[ 5 ]  陈振德 ,许重远 ,谢 立.超临界 CO2流体萃取酸枣仁脂肪油化学成
分的研究 [ J] .中草药 , 2001, 32(11):976.
[ 6 ]  RahumanA.A., GopalakrishnanG, Ghouse, etal.EfectofFeroniali-
moniaonmosquitolarvae[ J] .Fitoterapia, 2000, 71(5):553.
[ 7 ]  刘 睿 ,顾谦群 ,崔承彬.密脉鹅掌柴的化学成分及抗肿瘤活性
[ J].中草药 , 2005, 36(3):328.
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