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甜地丁脂溶性成分的GC-MS分析



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[责任编辑 邹晓翠]
[收稿日期] 20110917(001)
[基金项目] 国家科技重大专项(2010ZX09401-302-5-12) ;山东省科技发展计划项目(2008GG2NS02022)
[第一作者] 刘红燕,硕士,讲师,E-mail:lhyano@ 163. com
[通讯作者] * 张永清,教授,博士生导师,从事中药资源与中药材质量控制研究,Tel:0531-89628085,E-mail:zyq622003@ 163. com
甜地丁脂溶性成分的 GC-MS分析
刘红燕,张永清 *
(山东中医药大学,济南 250355)
[摘要] 目的:应用气相色谱-质谱法(GC-MS)分析甜地丁脂溶性化学成分。方法:采用石油醚提取甜地丁中的脂溶性
成分,气相色谱-质谱联用技术对所得的脂溶性成分进行分析。结果:共鉴定出 22 个成分,占脂溶性成分总量的 98. 12%。其
中含量较高成分为 3-异辛氧基丙胺(23. 178%) ,α-脱氢孤挺花宁碱(20. 388%) ,2-甲氧基苯硫酚(11. 387%) ,3-甲基十七烷
(9. 278%) ,(Z)-3-十六烯(7. 000%)。结论:甜地丁脂溶性成分中含烷、烯、酮、酚、醇、醛、酯类等多种化学成分,具有较高的
医药、食品应用价值,分析结果为甜地丁资源的进一步开发利用提供了科学依据。
[关键词] 甜地丁;脂溶性成分;气相色谱-质谱法(GC-MS)
[中图分类号] R284. 1 [文献标识码] A [文章编号] 1005-9903(2012)02-0121-03
GC-MS Analysis of Liposoluble Constituents from
Herba Gueldenstaedtiae Vernae
LIU Hong-yan,ZHANG Yong-qing*
(Shandong University of Traditional Chinese Medicine,Ji’nan 250355,China)
[Abstract] Objective:The liposoluble constituents from Herba Gueldenstaedtiae Vernae were analyzed by
GC-MS. Method:The liposoluble constituents were extracted by solvents petroleum ether and further identified by
GC-MS and their relative content was calculated by area normalization method. Result:Through comparison with
mass spectra database,twenty-two components,which accounted for 98. 12% of the peak areas,were separated
and identified. The major components were 3-(2-ethylhexyloxy)-propylamine (23. 178%) ,α-dihydrocaranine
(20. 388%) ,2-methoxy benzenethiol (11. 387%) ,3-methylheptadecane (9. 278%) ,(Z)-3-hexadecene
(7. 000%). Conclusion:The liposoluble constituents have high application value in medicine and food industry
and mainly consisted of alkane,olefin,ketone,phenol,alcohol,aldehyde,ester,etc. The present experiments
provided a scientific basis for the further exploitation and utilization of this herb.
[Key words] Herba Gueldenstaedtiae Vernae;liposoluble constituents;GC-MS
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第 18 卷第 2 期
2012 年 1 月
中国实验方剂学杂志
Chinese Journal of Experimental Traditional Medical Formulae
Vol. 18,No. 2
Jan.,2012
DOI:10.13422/j.cnki.syfjx.2012.02.050
甜地丁为豆科米口袋属多年生草本植物米口袋
的干燥全草[1],味甘、苦,性寒,有清热解毒、凉血消
肿的功能,临床用于治疗疔疮、痈疽及一切化脓性炎
症[2]。现代药理研究证明,甜地丁具有抗氧化、抗
菌抗炎等活性[3-4]。目前,有关甜地丁的化学研究
主要集中在黄酮、萜、挥发油、甾醇及有机酸类成分
上[5],有关脂溶性成分的研究尚未见报道。本文采
用石油醚提取甜地丁中的脂溶性成分,利用气相-质
谱(GC-MS)联用技术对其进行了分析研究,旨在为
进一步开发利用米口袋植物资源提供依据。
1 材料
甜地丁药材于 2010 年 7 月购于山东平邑,经山
东中医药大学周凤琴教授鉴定为豆科米口袋属多年
生草本植物米口袋 Gueldenstaedtia verna(Geogri)A.
Bor.干燥全草。药材标本保存于山东中医药大学药
用植物园。
美国 Agilent 6890N-5973N 型 GC-MS 型(气相
色谱-质谱联用仪) ,HP-5MS Phenyl Methyl Siloxane
(0. 25 μm × 250 μm × 30. 0 m)弹性石英毛细管柱。
石油醚(沸点 60 ~ 90 ℃)、乙酸乙酯均为国产分
析纯。
2 方法
2. 1 样品提取 称取甜地丁全草粉末 50 g,室温条
件下,用 10 倍量石油醚回流提取 2 次,每次 3 h,过
滤,合并滤液,减压浓缩得干燥浸膏,用乙酸乙酯溶
解,备用。
2. 2 GC-MS 测定 进样量 0. 2 mL,进样口温度 250
℃,溶 剂 延 迟 2. 50 min,载 气 为 高 纯 氦 气
(99. 999%) ,柱前压 7. 58 psi,流速 1. 0 mL·min - 1,
分流比 1 ∶ 1。程序升温条件:初始温度 50 ℃,以
25 ℃·min - 1升温至 150 ℃,再以 10 ℃·min - 1升温
至 280 ℃(保持 10 min)。电离源 EI 源,离子源温度
230 ℃,四极杆温度 150 ℃,电离能量 70 eV,电子倍
增器电压 1 765. 5 V,溶剂延迟 2. 50 min,数据采集
扫描模式为全扫描。
3 结果与分析
3. 1 GC-MS 总离子流 经扫描获得甜地丁脂溶性
成分 GC-MS 总离子流图,见图 1。
图 1 甜地丁脂溶性成分总离子流
3. 2 成分组成 根据甜地丁 GC-MS 总离子流图,
以峰面积归一化法计算各组分的相对含量。将各色
谱峰对应的质谱图经联用仪的计算机谱库检索进行
定性,质谱库为 NIST 库(library version 2. 0) ,相似
度(SI)均为 85% 以上,再经过质谱图核对,结合质
核比确定各组分化学成分结构,结果见表 1。
表 1 甜地丁脂溶性化学成分及相对含量
No. tR /min 化合物 分子式 相对分子质量 含量 /%
1 10. 121 3-3-(2-ethylhexyloxy)-propylamine3-异辛氧基丙胺 C11 H25 NO 187 23. 178
2 11. 865 cyclododecane 环十二烷 C12 H24 168 4. 168
3 15. 048 tetramethyl urea 四甲基脲 C5 H12 N2 O 116 2. 580
4 15. 123 dibutylphthalate 邻苯二甲酸二丁酯 C12 H22 O4 278 1. 342
5 15. 235 3-methylheptadecane 3-甲基十七烷 C18 H38 254 9. 278
6 15. 392 hexadecanoic acid,ethylester 棕榈酸乙酯 C18 H36 O2 284 5. 669
7 15. 779 (Z)-3-hexadecene (Z)-3-十六烯 C17 H34 238 7. 000
8 16. 655 (E)-3-eicosene (E)-3-二十碳烯 C20 H42 280 1. 441
9 17. 080 linoleic acid ethylester 亚油酸乙酯 C20 H36 O2 308 0. 526
10 17. 124 oleic acid 油酸 C18 H34 O2 282 0. 888
11 17. 469 octadecanoic acid 硬脂酸 C18 H36 O2 284 1. 339
12 17. 925 N-methyl-tetrahydro-solasodine N-甲基四氢澳洲茄胺 C28 H49 NO2 431 0. 285
13 17. 994 2-hexadecanol 2-十六醇 C16 H34 O 242 0. 388
14 18. 250 8-octadecenal 8-十八烯醛 C18 H34 O 266 0. 388
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第 18 卷第 2 期
2012 年 1 月
中国实验方剂学杂志
Chinese Journal of Experimental Traditional Medical Formulae
Vol. 18,No. 2
Jan.,2012
续表 1
No. tR /min 化合物 分子式 相对分子质量 含量 /%
15 18. 344 methyl tetradecanoate 肉豆蔻酸甲酯 C15 H30 O2 130 0. 663
16 19. 645 3,3-dimethoxybenzidine 邻联茴香胺 C14 H16 N2 O2 244 2. 585
17 19. 970 hydrocodore 氢可酮 C18 H21 NO3 299 0. 709
18 21. 200 2-methoxy benzenethiol 2-甲氧基苯硫酚 C16 H19 NO3 140 11. 387
19 21. 566 benzene,1-chloro-2-propyl-1-氯-2-丙基-苯 C7 H8 OS 154 1. 639
20 22. 954 α-dihydrocaranineα-脱氢孤挺花宁碱 C16 H19 NO3 273 20. 388
21 23. 373 benzo[g]pteridine-10(2H)-acetaldehyde,3,4-dihydro-7,8-dimethyl-
2,4-dioxo-苯并[G]蝶啶-10(2H)-乙醛,3,4-二氢-7,8-二甲基-2,4-
二氧
C14 H12 N4 O3 284 1. 462
22 25. 306 androst-4-ene-3,6,17-trione 雄甾-4-烯-3,6,17-三酮 C19 H24 O3 300 0. 819
表 1 结果显示,从甜地丁脂溶性成分中共检出
22 个化学成分,占总成分含量的 98. 12%。检出成
分的种类丰富,涵盖了烷、烯、酮、酚、醇、醛、酯类等,
其中含量较高者为 3-异辛氧基丙胺(23. 178%) ,
α-脱氢孤挺花宁碱(20. 388%) ,2-甲氧基苯硫酚
(11. 387%) ,3-甲基十七烷(9. 278%) ,(Z)-3-十六
烯(7. 000%)等。
4 讨论
米口袋为豆科多年生草本植物,资源丰富,其脂
溶性成分具有较高的化工和医药价值。如含量最高
的 3-异辛氧基丙胺在工业生产中被用作染料中间
体;2-甲氧基苯硫酚是芳香族含硫及巯基化合物,是
一类重要的精细化学品中间体,可直接用于合成医
药、农药、染料及助剂等;邻联茴香胺是工业芳香胺
类染料;硬脂酸是药物制剂、油膏、肥皂和栓剂的主
要原料;油酸既有抗癌作用,又是合成硝基油酸的主
要原料[6];氢可酮具有镇痛、镇咳的作用等。因此,
米口袋在医药、食品、日用化工等领域具有广阔的开
发利用前景。
酯类是甜地丁的主要芳香性成分,占脂溶性成
分含量的 8. 2%,常用作香料香精及药品原料。邻
苯二甲酸二丁酯、棕榈酸乙酯、亚油酸乙酯、肉豆蔻
酸甲酯等 4 种酯类系首次在甜地丁脂溶性成分中发
现。曾有报道[7]称米口袋挥发油中含有较多萜类
及倍半萜类化合物,而本文结果显示萜类化合物较
少,这可能与提取方法、药材产地差异等有关。
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[责任编辑 邹晓翠]
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刘红燕,等:甜地丁脂溶性成分的 GC-MS 分析