全 文 ：药物分析杂志 C h , n J hP amr A n a l 2 0 6
,
2 6 ( 10 ) 一 1 4 2 3 一
铁览菜挥发性成分的 G C 一 M S 分析
王晓岚 ’ , 邹多生 2 , 王燕军 2 , 杨胜军 ’ , 郁开北 ’ `
l(
. 中国科学院成都有机化学有限公司 , 成都 61 仪以 l ; 2 . 四川省公安厅刑侦局 ,成都 61 以科 l )
摘要 目的 : 对药用植物铁觅菜中挥发性化学成分进行定性定量分析 。 方法 :运用气相色谱 一 质谱联用技术分析铁觅菜中挥
发性成分 , 通过 IT C 图峰面积归一化法计算挥发油中各组分的相对百分含量 。 色谱条件 : H P 一 5 石英毛细管柱 ( 30 m x 0 . 25
5 ℃ · m in 一 I
m m
,
0
·
2 5 林m ) ;进样 口温度 2 2 0 ℃ ;程序升温 : 6 0 龙 ( 3 m i n ) 一— 争 2 4 0 10 ℃ · nI i n 一 ’冤 一 2 8 0 冤 ( 1 0电离方式 : EI ; 电子轰击能量 : 70 e V ;质量扫描范围 : 30 一 45 0 A M U 。 结果 :从铁觅菜地上部分共鉴定出 37 m in ) :分流比 : 1 1 : l ;个挥发性化合物 , 占挥发性物质总量的 97 % 以 上 。 其中主要成分为乙 酸龙脑醋 ( 10 . 71 % ) 、 龙脑 ( 10 . 34 % ) 、 棕搁油酸乙 醋 ( 8 . 70 % ) 、 亚油酸
(8
. 巧 % ) 、棕桐酸 (7 . 92 % )和柏木烷酮一6 . 19 % ) 。 结论 :上述挥发性成分为首次从铁芡菜植物中鉴定 。
关键词 :铁芜菜 ;挥发性成分 ;气相色谱 一 质谱联用
中图分类号 : R g l7 文献标识码 : A 文章编号 : 0 254 一 17 93 ( 20 06 ) 10 一 1423 一 03
G C 一 M S a n a ly s i s o f v o l a t i l e c o m P o n e n ts fr o m A c a lyP h
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一 1一2 4 0 助 10 ℃ · m in 一 l七 .一 -- - - -争2 80 ℃ ( 10 m i n ) ; s v l i r r a t io : 1 1 ` l ; io n i z a ti o n m o d e : E l ; e le e t r o n e n e r群 : 7 0 e V ; m a s s s e a n ar n g e : 30 一 4 5 0 A M U .R e s u l t : T ll i rt y 一 s e v e n e o m p o u n d s w e er i s o lat e d a n d i d e n t iif e d a e e o u n ti n g fo r m o r e th a n 9 7% o f t o ta l v o l a ti l e e o m p o -n e n t s · T h e m a i n c o m p ( ) u n d s w e r e b o nr y l a e e ta t e ( 10 . 7 1% ) , b o rn e o l ( 10 . 3 4% ) , e th y l p a lnr i t o l e a te ( 8 . 7 0 % ) , l i n o -
l e i e a e id ( 8
.
15% )
,
p a l : n i ti e a e i d ( 7
.
9 2% ) a n d e e d r a n o n e ( 6
.
19 % )
.
C o n e l u s i o n : T h e s e e o m p o u n d s a er id e n t iif e d
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a 哪 t ar l i s fo r t h e if sr t ti m e .
K e y w o r d s : A e a帅h a a o t r a l is L . ; v o l a ti l e e o m P o n e n t : G C 一 M S
铁觉菜 ( cA a l , ha a su t ar ils L . )为大戟科铁觅菜
属的一种 1年生草本植物 ,广泛分布于长江和黄河
中下游 以及东北 、 华北 、华南等地 。 全草作为药用 ,
具有清热解毒 、 消积 、 止痢和止血的功效 , 可用于治
疗痢疾 、 咳嗽 、 吐血 、 便血 、崩漏 、 创伤出血等症 〔 ’ j 。
目前市场上销售的宽菜黄连素胶囊即是以铁觅菜为
主要原料的治疗腹泻用新药 。 该植物的化学成分研
究较少 L’ { ,而挥发油 的研究还未见文献报道 , 为 了
更好地开发和利用铁觅菜的药用价值 ,我们对其挥
发性成分进行了分析 。 由其乙醇提取物通过石油醚
萃取得到大量低极性成分 , 再经水蒸气蒸馏获得少
量挥发性成分 , 经气相色谱 一 质谱联用 ( G C 一 M )S
分析鉴定了其中 37 个化学成分 , 占总挥发性成分的
9 7% 以上 。
1 仪器与材料
美国 A g il e n t H p 6 8 9 0 一 5 9 7 3 M S D 气相色谱 一质
谱联用仪 。 药材于 20 04 年 7 月采自福建闽侯 , 由中
国科学院成都生物研究所赵佐成研究员鉴定为大戟
科植物铁觅菜 。
* 通讯作者 eT l : ( 0 2 8 ) 8 5 2 3 7 54 3 ; E 一 m成 l : e叮 kb@ e i o e . ac . e n
DOI : 10. 16155 /j . 0254 -1793. 2006. 10. 007
14 2 4 药物分析杂志 C hi n JPh amr A n al Z加6
,
26 ( 10 )
2 实验部分
2
.
1 挥发性成分的提取 铁觅菜地上部分 ( H k g )
干燥粉碎后用 95 % 乙醇 80 L 室温浸提 3 次 , 每次
d7
。 回收乙醇后加入水 Z L ,依次用等体积的石油
醚萃取 5 次 , 回 收溶剂 后得 石 油 醚 浸膏 , 得率
1
.
6%
。 取 20 9 浸膏用水蒸气蒸馏得 0 . 4 9 淡黄色
油状物 。
2
.
2 G C 一 M S 分析条件 色谱柱 : H P 一 5 石英毛细
管柱 ( 3 0 m x 0 . 2 5 m m , 0 . 2 5 卜m ) 。 进样 口温度 2 2 0
℃ ,离子源温度 28 0 ℃ ;程序升温 : 起始温度 60 ℃ ,
保持 3 m in ,然后以 5 ℃ · m in 一 `程序升温至 240 ℃ ,
再以 10 ℃ · m i n 一 ’ 升温至 2 8 0 ℃ ,保持 1 0 m i n ;进样
量 : 0 . 8 卜;L 分流 比 : 1 1 : 卜载气 ( 流速 ) : 氦气 ( 0 . 9
m L
·
m in
一 ’
) ; 电离方式 : lE ; 电子轰击能量 : 7 0 e v ;
质量扫描范围 : 30 一 45 0 AM U 。
3 分析结果
通过 G C 一 M S 法从铁觅菜挥发油中分得 40 余
个峰 ( 图 1 ) , 以峰面积归一化法计算得挥发油 中各
组分的相对百分含量 。 经质谱图分析和计算机标准
库检索 ,并参考保留时间鉴定了其中 37 个化合物
(表 1 ) , 占挥发性成分总量 的 97 % 以上 。 该植物的
主要挥发性成分为 : 乙酸龙脑醋 ( or . 71 % ) 、 龙脑
( 10
.
34 % )
、 棕 桐 油 酸 乙 酷 ( 8 . 70 % ) 、 亚 油 酸
( 8
.
15 % )
、棕桐酸 ( 7 . 9 2% )和柏木烷酮 ( 6 . 19% ) 。
表 1 铁宽菜挥发性成分分析结果
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v o l a出 e c o m Po n e n st a n a ly s is
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峰号
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保留时间
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分子式
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化合物
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相对含量
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e o n et n t ) / %
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9
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图 1 铁觅菜挥发性成分总离子流图
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峰号同表 1 ( p e a k N o . s am e as T ab l )
C I o H一6
C S H一8 0
C l o H一5 0
C一o H 18 0
C一o H一8 0
C一o H l s o
C l l H 16 0
C 12 H扔 0 2
C一3 H 2吕
C 一o H 一60
C一5 H 24
C 一4 H犯
C 一S H从
C 一S H ,
C一5 H 2 4
C一5 H 32
C一5 H 24
C x5 H洲 0
C一S H科
C 一6 H孙
C 15 H 26 0
C 15 H肠 0
C 一7 H肠
C一6 H 32 0 2
C 18 H拓 0
C 15 H 24 0
C一g H扔
C 一7 H ” 0 2
C 一6 H 32 0 2
C 18 H抖 0 2
C I BH肠 0 2
C加 H们 0
C一8 H32 0 2
C扔 H 36 0 2
C加 H孙 0 2
C l s H拓 0 2
C Zo H犯
柠檬烯 liom n e n e
正辛醇 c a p yr l i c al e o h o l
沉香菇醇 h词 0 1
龙脑 场 m eD I
4 一松油醇 4 一 e[币 n oe l
a 一 松油醇 a 一 et币~ l
百里香酚甲醋 山 , 通 n祀 t l. y l o ler
乙酸龙脑酉旨 ob nr y l a e e妞 te
十三碳烷 itr dce an e
紫苏醇 pe ir ll i c 目 e o h o l
姑王巴烯 c o p ae n e
十四碳烷 et atr dce an e
, 一 石竹烯 , 一 e脚 o p h y l e n e
△ 1 一 大根香叶烯 如 一 b ul g a r e n e
香柠檬烯 be 唱am ot en ”
十五碳烷 ep n扭 d忱 an “
。 一 金合欢烯 a 一 几m e se en
柏木烷酮 。司。 。朋 e
吕一 杜松烯 各 一 e ad i n e n e
十六碳烷 he ax d ce an “
a 一 雪松醇 。 一 c de olr
金合欢醇 几 m e so l
十七碳烷 heP adt ce an e
肉豆萧酸乙酷 e ht y l m担 s at et
植物蛋 白陈 p h y t o n e
子冲 1烯氧化物 . ,铆 。内1~ 二de
十九碳烷 no n ad ce an “
棕桐酸甲醋 nr eht y l p a lm iat e
棕搁酸 因 l o i t i。 ac i d
棕搁油酸乙酷 e山 y l p习而 ot lae et
棕桐酸乙酉旨汕 y l p al m i妞 Ie
植物醇 p h yot l
亚油酸 l i n o l e i e ac i d
亚油酸乙醋 e ht y l l i n o l e a te
a 一 亚麻酸乙酷 d ll , l a 一 1 1犯 l e alen
硬脂酸 s t已 I n c ac i d
二十碳烷 ie co ~ e
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哎7Qù1OC今ó飞12,、8工J91勺`、J4七n八9Q0,ù内`伪乙2勺凡飞,,
2气内浦州j6Qr324535
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4 讨论
由于挥发性成分提取过程中采用 了石油醚萃
取 ,故挥发性成分中的一些烷烃有可能是由溶剂带
人的 。 据文献报道 , 主要成分乙酸龙脑醋具有止咳
祛痰的生理活性 , 龙脑可以抗菌 、驱虫 、止痉挛 , 同样
具有抗菌和止咳生理活性的还有沉香菇醇 、 。 一 松
油醇 、站肥烯 、柠檬烯等 〔’ 一 “」 , 与药材铁览菜的主治
功能一致 。 另外 ,沉香菇醇和柠檬烯还具有镇痛作
用 ,站肥烯具有利尿功效 〔’ 一 ` 〕 。 这些成分的阐明为
铁觅菜作为药物开发和应用提供了一定依据 。 本文
也是首次对铁觅菜属植物的挥发性成分进行报道 。
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(本文于 20 5 年 7 月 21 日收到 )
月卜 ` 今 叫卜 」「月卜 月卜 门卜 门. 卜 r 阅. 山 闷卜 一 明卜 月卜 一 月卜 一 月卜 月 . 月, 肛月卜 月卜 巾 .阅卜 川卜 、 「门卜 「一月. 月卜 一阅卜 月卜 月卜 仆 门卜 门. 月卜 司卜 月卜 月卜 月卜 司卜 月卜 日 月卜 月卜 月卜 卜 门卜 卜一 月卜 卜` 门卜 月.
[ 国际会议 〕
张春涛博士赴荷兰参加全球 20 06 年度艾滋病疫苗会议
20 6 年 8 月 29 日至 2 0 6 年 9 月 3 日中国药品生物制品检定所细胞室张春涛博士应邀参加 了在荷
兰阿姆斯特丹召开的 20 06 年全球艾滋病疫苗大会 。 全球艾滋病疫苗大会每年召开 1 次 , 由美国国立卫
生研究院 ( M H ) 、 美国疾病预防控 制 中心 ( CD C ) 、 世界卫生组织 ( W H O ) 等单位 负责主 办 , 主要就每年
IH V 疫苗领域的研究热点和成果进行交流 。
参加此次大会的共有来自不 同国家的代表 30 余人 ,会议持续四天时间 。 大会就 IH V 疫苗研究相
关的热点和难点进行 了深入广泛的探讨 , 主要内容有 IH V 的流行和预 防状况 、 IH V 疫苗的设计 、 可诱导
较好细胞免疫效果的 H VI T 细胞疫苗以及 IH V 疫苗诱导的 中和抗体和 细胞免疫评价方法和检测方法
的标准化等 。
大会报导 了几例 正在进行的 IH V 疫苗临床试验结果 , 同时还就 几类病毒载体疫苗进行 了讨论 。 目
前 已经进入 临床实验的疫苗主要采用 D N A 疫苗和病毒载体疫苗联合免疫的方式进行 ,病毒载体疫苗包
安哥拉痘病毒 ( MV A ) , 重组痘苗病毒载体艾滋病疫苗 ( N Y V A )C 和腺病毒 ( A d sr ) 。 E S an ds t r ? m l 报告
D N A 疫苗和 r M v A 联合免疫的 I 期 临床实验初步说明 DN A 疫苗和 以痘苗病毒为载体的疫苗有较好的
安全性 , 受试者均可以耐受 , 未出现严重不 良反应的报导 ,并且疫苗接种后均 可以检测到疫苗诱导的特
异性免疫应答反应 , 通过 E H S PO T 方法检测 IF N 一 , 的 阳性 率 大 于 90 % , 以腺病毒为载 体 的疫 苗
( Ad sr )也显示 出较好的免疫原性和安全性 , 目前该疫 苗在泰 国正在进行 1 期临床试验 , 结果将于 20 07
年底揭晓 。
此外大会报道了治 疗性艾滋病疫苗的 临床实验结果 。 尽管 目前对 IH V 疫苗的研究主要集 中在预
防性疫苗 ,但治疗性疫苗的研究也从未停止 。 治疗性疫苗主要采用病毒载体对正在接受化 药治疗的受
试者进行免疫 , 以期通过改变机体的免疫应答状况来达到延缓疾病进程的目的 , 也有人应用灭活病毒进
行免疫后进行 IH V 感染的治疗 。 从 目前的研究结果来看治疗性病毒载体疫苗在受试者中表现出良好
的安全性和耐受性 , 对机体的免疫系统可以产生影响 ,但其疗效尚需要进一步观察 。
大会 同时对先天性免疫 、 B 细胞诱导和 T 细胞诱导的免疫反应的基本理论知识进行 了探讨 ,对麻疹
疫苗 、 HVP 疫苗和 H C V 疫苗的研究状况进行 了简单的报导 。
IH V 疫苗是全球的研究热 .点 , 我国同样对其开展 了大量的研究工作 , 并且我 国 目前 已有 IH V 疫苗
正在进行临床试验 。 本次大会的 召 开促进 了 IH V 疫苗以及相 关领域 的信 息交流和 沟通 , 为我 国进行
H VI 疫苗的研发和质控 , 尤其是临床试验的开展和免疫原性评价提供了宝贵的经验和思路 。