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杉寄生的脂溶性成分分析



全 文 :收稿日期:2013-09-10
修回日期:2013-09-20
作者简介:陆国寿(1980-),男,助理研究员,主要从事天然药物研究。
*广西卫生厅中医药科技专项课题(GZPT1230);广西自然科学基金项
目(2013GXNSFBA019204)资助。
**通讯作者:陈 丞(1979-),男,主管药师,主要从事药物分析。
广西科学Guangxi Sciences 2013,20(4):279~281
杉寄生的脂溶性成分分析*
Liposoluble Components from Macrosolen cochin?
chinensis(Lour.)Van Tiegh.
陆国寿1,陈 丞2**,卢文杰,陈家源1,谭 晓1,黄建猷1,黄周锋1
LU Guo-shou1,CHEN Cheng2,LU Wen-jie1,CHEN Jia-yuan1,TAN Xiao1,
HUANG Jian-you1,HUANG Zhou-feng1
(1.广西中医药研究院,广西南宁 530022;2.广西壮族自治区食品药品检验所,广西南宁 
530021)
(1.Guangxi Institute of Traditional Medical and Pharmaceutical Sciences,Nanning,Guangxi,
530022,China;2.Guangxi Institute for Food and Drug Control,Nanning,Guangxi,530021,Chi-
na)
摘要:为了研究杉寄生的化学成分,采用硅胶柱层析、甲酯化和气相色谱-质谱-计算机联用技术对其脂溶性成分
进行分析和鉴定,结果分离出27个组分,确认了其中的25个成分。这些成分主要为萜类化合物,均为国内首次
在该植物中鉴定出。
关键词:杉寄生 脂溶性成分 气-质联用
中图法分类号:TQ460.7+2  文献标识码:A  文章编号:1005-9164(2013)04-0279-03
Abstract:Liposoluble components fromMacrosolen cochinchinensis(Lour.)Van Tiegh.were i-
solated by silica gel column chromatography and analyzed by GC-MS-DS technique,respectivi-
ly.27components were separated and 25of them were identified.Fatty acids are major chemical
constituents of petroleum ether extract fromMacrosolen cochinchinensis(Lour.)Van Tiegh..l
of these compounds were first identified from this plant.
Key words:Macrosolen cochinchinensis(Lour.)Van Tiegh.,liposoluble components,GC-MS
  杉寄生收载于《中华本草》[1],为桑寄生科植物鞘
花的茎枝,拉丁植物名 Macrosolen cochinchinensis
(Lour.)Van Tiegh.[Loranthus cochinchinensis
Lour.;Elytranthe cochinensis(Lour)G.Don],分布
于华南、西南及福建、西藏等地。其性甘,味苦,性平;
具有祛风湿,补肝肾,活血止痛,止咳,止痢的功效。
主要用于风湿痹痛,腰膝酸痛,头晕目眩,脱发,跌打
损伤,痔疮肿痛,咳嗽,咳血,痢疾等症。广西部分地
区拥有大面积的杉木种植,所以杉寄生药材在我区成
为一种资源相对丰富,应用较为广泛的一种药材。其
在祛风湿、补肝肾等方面有着确切的疗效,在民间应
用较为广泛,是一种值得深入开发和利用的具有广西
特色的中药资源。
  目前尚无杉寄生药材化学成分研究的内容报道。
基于此,有必要对杉寄生药材进行系统的化学成分研
究。为充分开发和利用该药材资源,研究采用硅胶柱
层析、甲酯化和气相色谱-质谱-计算机联用技术对杉
寄生脂溶性成分进行分析和鉴定,结果分离出27个
组分,确认了其中的25个成分。
1 材料与方法
1.1 材料与仪器
  杉寄生药材采于广西恭城县,由广西中医药研究
院何开家主任中药师鉴定为杉寄生 Macrosolen
cochinchinensis(Lour.)Van Tiegh.;石油醚、乙酸乙
酯、三氯甲烷、甲醇等试剂均为分析纯;仪器为美国
Agilent Technologies公司 HP6890GC/5973MS气
相色谱-质谱联用仪。
972广西科学 2013年11月 第20卷第4期
1.2 实验方法
1.2.1 杉寄生脂溶性成分的提取与分离
  取杉寄生药材9.5kg,粉碎成粗粉,加4倍量
95%乙醇回流提取4次,每次1.5h,过滤,药渣弃去,
滤液合并,回收乙醇并浓缩至无醇味,得浸膏,浸膏加
水适量使其混悬,依次用石油醚(60~90℃)、三氯甲
烷、乙酸乙酯萃取,回收溶剂后分别得各部位提取物
量为51.0g,156.3g,131.1g。
  石油醚(60~90℃)部位采用硅胶柱层析,依次用
石油醚-乙酸乙酯(98∶2→95∶5→93∶7→90∶10→
80∶20)梯度洗脱,共收集216个流份,每份500mL,
第1~2流份为半固体油状物,备用。
  乙酸乙酯部位采用硅胶柱层析,依次用氯仿 -甲
醇(100∶0→98∶2→90∶10→80∶20→70∶30)梯度
洗脱,收集得230个流份,每份500mL,第1~5流份
为半固体油状物,备用。
  合并上述石油醚部位及乙酸乙酯部位的半固体
油状物,取118mg半固体油状物进行甲基化[2~4]:将
样品置于100mL具塞烧瓶中,加石油醚(60~90℃)-
苯(1∶1,V/V )20mL使其溶解,并加入0.4mol/L
KOH-MeOH 溶液10mL,摇匀,于40℃恒温水浴
30min,停止加热,再加入纯净水20mL,振摇,待分层
清晰后分取上清液,上清液加入无水硫酸钠脱水后过
滤,滤液作为GC-MS分析试样。
1.2.2 GC-MS条件
  GC 条件:HP-5MS石英毛细管柱(30mm×
0.25mm×0.25μm);程序升温:从150℃开始,先以
3℃/min升至200℃,保留2min后,以3℃/min升至
260℃;柱流量为1.0mL/min;进样口温度250°C;柱
前压100kPa;进样量1.0μL;分流比10∶1;载气为高
纯氦气。
  MS条件:电离方式EI;电子能量70;传输线温
度250°C;离子源温度230°C;溶剂延迟:4min;四极杆
温度150°C;质量范围35~500g;色谱峰面积归一化
法计算各主要成分的相对含量。采用 wiley7n.l标
准谱库计算机检索定性。
2 结果与分析
  测试样品的总离子流(TIC)(图1)。经GC-MS
检测,所测成分的质谱图经计算机质谱数据库检索和
比对,按面积归一化法测得各组分的相对百分含量,
结果见表1。分析结果表明,脂溶性成分的主要化学
成分为萜类化合物,含量较高的成分为β -香树素乙
酸酯(18.80%),其次为3-氧代 -乌苏-12-烯-24-酸
(11.43%)、再次为羽扇烯酮(10.27%)。
图1 样品的总离子流(TIC)
Fig.1 TIC of sample
表1 杉寄生脂溶性成分的GC?MS分析结果
Table 1 Analysis the liposoluble constituents of Macrosolen cochinchinensis(Lour.)Van Tiegh.by GC/MS
编号
No.
时间
(Min)
化合物
Compounds
分子量
Molecular mass
相似度
Similarity(%)
分子式
Formular
相对含量
Relative
content(%)
1  9.07 十四烷酸Tetradecanoic acid  228  96 C14H28O2 0.37
2  10.76 蒽Anthracene  178  83 C14H10 0.26
3  11.98 6
,10,14-三甲基-十五烷-2-酮
6,10,14-Trimethylpentadecan-2-one 268  78 C18H36O  0.25
4  14.08 十六烷酸 Hexadecanoic acid  256  99 C16H32O2 6.92
5  18.67 十八碳二烯酸9,12-Octadecadienoic  280  99 C18H32O2 0.91
6  18.85 十八碳烯酸9-Octadecenoic acid  282  99 C18H34O2 7.39
7  19.57 十八烷酸Octadecanoic acid  284  98 C18H36O2 1.24
8  25.02 二十烷酸Eicosanoic acid  312  91 C20H40O2 0.16
9  30.22 二十二烷酸Docosanoic acid  340  91 C22H44O2 0.16
10  34.34 二十七烷n?Heptacosane  380  78 C27H56 0.41
11  35.11 二十四烷酸Tetracosanoic acid  368  87 C24H48O2 0.28
12  36.59 二十七烷醇n?Heptacosanol  396  91 C27H56O  2.71
13  37.34 角鲨烯Squalene  408  90 C30H48 0.55
14  39.23 二十九烷Nonacosane  408  98 C29H60 8.43
15  42.16 二十九烷醇Nonacosanol  424  87 C29H60O  0.62
16  46.13 三十二烷Dotriacontane  450  78 C32H66 0.76
082 Guangxi Sciences,Vol.20No.4,November 2013
续表1
Continue table 1
编号
No.
时间
(min)
化合物
Compounds
分子量
Molecular mass
相似度
Similarity(%)
分子式
Formular
相对含量
Relative
content(%)
17  53.40 三十二烷醛Dotriacontanal  464  91 C32H64O  0.87
18  55.88
4,4,6a,6b,8a,11,11,14b-Octamethyl-1,4,
4a,5,6,6a,6b,7,8,8a,9,10,11,12,12a,
14,14a,14b-octadecahydro-2H-picen-3-one
424  90 C30H48O  4.65
19  57.66 β-香树素β-Amyrin  426  83 C30H50O  1.27
20  58.50
4,4,6a,6b,8a,11,12,14b-Octamethyl-1,4,
4a,5,6,6a,6b,7,8,8a,9,10,11,12,12a,
14,14a,14b-octadecahydro-2H-picen-3-one
424  94 C30H48O  3.38
21  58.94 羽扇烯酮Lupenone  424  93 C30H48O  10.27
22  60.78 α-香树素α-Amyrin  426  90 C30H50O  2.10
23  65.01 β-香树素乙酸酯β-Amyrin acetate  468  93 C32H52O2 18.80
24  68.29 3-
氧代-乌苏-12-烯-24-酸
3-oxo-urs-12-en-24-oic acid 454  94 C30H46O3 11.43
25  68.85
蒲公英甾醇乙酸酯psi.-Taraxasterol ace-
tate 468  87 C32H52O2 8.24
3 结论
  通过毛细管气相色谱和气相色谱 -质谱 -计算机
分析,从杉寄生醇提物石油醚部位及乙酸乙酯部位检
出的27个组分中首次鉴定出25个组分,在检出的
27个组分中的α-香树素、β-香树素具有抗炎、镇静、
防肿瘤的药理作用,目前除了用作医药化工中间体
外,也用于制备植物杀螨剂[5,6],可见杉寄生中的脂
溶性成分具有一定的开发利用价值。本研究为进一
步开发和利用杉寄生的药用价值提供了科学依据。
参考文献:
[1] 国家中医药管理局《中华本草》编委会.中华本草:第2
册[M].上海:上海科学技术出版社,1999:600-601.
[2] 陆国寿,谭晓,陈家源,等.小槐花中的脂溶性成分分析
[J].广西科学,2012,19(4):355-357.
[3] 陈家源,谭晓,卢文杰,等.田皂角中的脂溶性成分分析
[J].广西科学,2011,18(3):226-227,232.
[4] 曾春兰,卢文杰,牙启康,等.大叶千斤拔脂溶性成分分
析[J].广西科学,2011,18(2):151-152,157.
[5] 北京农学院.α?香树素杀螨剂及其制备方法:中国,
CN101743961A[P].2010-06-23.
[6] 北京农学院.β?香树素杀螨剂及其制备方法:中国,
CN101731212A[P].2010-06-16.
(责任编辑:尹 闯)
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182广西科学 2013年11月 第20卷第4期