全 文 ：基金项目:江西省青年科学家培养对象资助项目(20142BCB23022)
作者简介:李军茂，男，硕士 研究方向:中药活性成分研究 * 通讯作者:冯育林，男，博士，教授，硕士生导师 研究方向:中药活性成
分及其代谢研究 Tel:(0791)87119632 E-mail:fengyulin2003@ 126. com
超高效液相色谱与飞行时间质谱联用快速鉴别木芙蓉叶的化学成分
李军茂1，2，何明珍1，2，欧阳辉1，2，谭婷1，2，李艳1，2，冯育林1，2* ，杨世林1，2(1. 江西中医药大学，南昌 330004;2． 创新药物与
高效节能降耗制药设备国家重点实验室，南昌 330006)
摘要:目的 通过超高效液相色谱与飞行时间质谱联用(UHPLC-Q-TOF-MS /MS)技术对木芙蓉叶中的化学成分进行定性分
析。方法 采用 UHPLC-Q-TOF-MS /MS，Welch C18色谱柱(2. 1 mm × 100 mm，1. 7 μm)，以乙腈-0. 1%甲酸溶液为流动相梯度
洗脱;质谱采用电喷雾(ESI)离子源，在负离子模式下采集数据，通过保留时间、精确分子离子峰和二级质谱裂解碎片，对木芙
蓉叶进行成分鉴定。结果 初步鉴定了木芙蓉叶中 73 个化学成分，其中包括 42 个黄酮类，15 个三萜类，11 个有机酸类，3 个
香豆素类，其他类 2 个。结论 该方法简单，快速，结果准确，为进一步阐明木芙蓉叶的药效物质研究奠定了基础。
关键词:木芙蓉叶;超高效液相色谱与飞行时间质谱联用;裂解规律;化学成分
doi:10. 11669 /cpj. 2016. 14. 002 中图分类号:Ｒ284 文献标志码:A 文章编号:1001 － 2494(2016)14 － 1162 － 07
Ｒapid Identification of Chemical Constituents of Folium hibisci Mutabilis by UHPLC-Q-TOF-MS /MS
LI Jun-mao1，2，HE Ming-zhen1，2，OUYANG Hui1，2，TAN Ting1，2，LI Yan1，2，FENG Yu-lin1，2* ，YANG Shi-lin1，2
(1. Jiangxi University of Traditional Chinese Medicine，Nanchang 330004，China;2. State Key Laboratory of Innovative Drug and Effi-
cient Energy-Saving Pharmaceutical Equipment，Nanchang 330006，China)
ABSTＲACT:OBJECTIVE To qualitatively analyze the chemical constituents of Folium hibisci Mutabilis by high performance liquid
chromatography-electrospray ionization-quadrupole-time of flight-mass spectrometry (UHPLC-Q-TOF-MS /MS). METHODS The sep-
aration was performed on a UHPLC Welch C18 column (2. 1 mm × 100 mm，1. 7 μm)，with acetonitrile-0. 1% formic acid as the mobile
phase for gradient elution;ESI ion source was used;the data was collected in a negative ion mode. The chemical components of Folium
hibisci Mutabilis were identified by analyzing the retention time，exact relative molecular mass，and cleavage fragments of MS /
MS. ＲESULTS A total of 73 compounds were identified in Folium hibisci Mutabilis，including 42 flavonoids，15 triterpenoids，11 or-
ganic acids，3 coumarins，and 2 other kinds of compounds by UPLC-Q-TOF-MS. CONCLUSION LC-MS /MS can identify the chemi-
cal components of Folium hibisci Mutabilis in a simple，which would provide a foundation for further exploration of the effective sub-
stances of Folium hibisci Mutabilis.
KEY WOＲDS:Folium hibisci Mutabilis;UHPLC-Q-TOF-MS /MS;fragmentation rule;chemical composition
木芙蓉(Folium hibisci Mutabilis)为锦葵科木
槿属植物，原产于中国，我国境内及日本、东南亚
各国均有分布。木芙蓉叶别名芙蓉叶、拒霜叶和
铁箍散，具有清热解毒、消肿排脓、凉血止血之功
用，在民间广泛用于治疗痈肿疮疖。文献记载该
药外用和口服有很好的抗炎、消肿作用，可以治
疗阑尾炎、腮腺炎，也可以治疗痛风性关节炎、丹
毒和灼伤。现代药理学研究表明，木芙蓉叶具有
抗感染症作用［1-2］、体外抑菌作用［3］、对肾缺血再
灌注损伤的保护作用［4-5］、对慢性肝损伤的保护
作用［6］和抗病毒作用［7］。报道木芙蓉叶药理学
活性比较多，关于木芙蓉叶化学成分研究相对比
较少，仅仅报道一些黄酮［8］和挥发油［9-10］等。近
年来，超高效液相色谱与飞行时间质谱联用
(UHPLC-Q-TOF-MS /MS)技术可以提供良好的分
离效果及强大的结构表征能力，已成为解析复杂
组分的常用分析方法之一，广泛运用到中药复杂
成分的研究中［11-12］。因此，本实验以木芙蓉叶为
研究对象，应用 UHPLC-Q-TOF-MS /MS 技术对木
芙蓉叶醇提取物的化学成分进行研究，根据其准
分子离子以及二级碎片离子，文献数据等鉴定木
芙蓉叶的化学成分，并总结其质谱裂解规律，为
木芙蓉叶活性成分的鉴定和研究提供科学依据，
同时为研究类似化合物质谱裂解规律提供参考。
·2611· Chin Pharm J，2016 July，Vol. 51 No. 14 中国药学杂志 2016 年 7 月第 51 卷第 14 期
1 材 料
Nexera X2 LC － 30A 超高效液相色谱仪，包含
在线脱气机、高压二元泵、自动进样器、柱温箱(日
本岛津公司);Triple-TOF 5600 +高分辨质谱仪，配备
ESI离子源及 Analyst 1. 6 数据处理软件、PeakView
数据处理软件(美国 AB SCIEX 公司);KQ － 4000B
型超声清洗机(巩义市予华仪器有限责任公司);
AL204 型电子分析天平［Mettler Toledo 仪器(上海)
有限公司］;HC －3018Ｒ型高速冷冻离心机(安徽中
科中佳科学仪器有限公司);Millipore-Simplicity 超
纯水处理系统(德国默克密理博公司)。
木犀草素对照品(纯度 ＞ 98%，批号:BCTG-
0476)、山柰酚对照品(纯度 ＞ 98%，批号:BCTG-
0593)和槲皮素对照品(纯度 ＞ 98%，批号:BCTG-
0282)均购自中国固体制剂制造技术国家工程研究
中心;甲醇、乙腈、甲酸为色谱级，水为 Milli-Q 系统
纯化水，其余试剂为分析纯。
木芙蓉叶由贵州百灵集团制药股份有限公司提
供，经江西中医药大学中药与民族药资源中心钟国
跃教授鉴定为木芙蓉(Folium hibisci Mutabilis)的干
燥叶子。
2 方 法
2. 1 供试品溶液制备
木芙蓉叶粉碎，过 40 目筛，称取约 1. 0 g 置于
50 mL 锥形瓶，加入 10 倍量(V /m)体积分数 70%
甲醇(V /V)超声提取 2 次，分别超声 30 min，过滤，
合并滤液。滤液通过 0. 22 μm 微孔滤膜过滤，滤液
供 UHPLC-Q-TOF-MS /MS分析。
2. 2 标准品溶液的制备
分别精密称取 10 mg 对照品(木犀草素、山柰
酚、槲皮素)于 10 mL量瓶中，用甲醇溶解稀释至刻
度，再稀释至一定浓度后，过 0. 22 μm 微孔滤膜，待
分析。
2. 3 LC-MS 条件
2. 3. 1 色谱条件 色谱柱为 Welch C18色谱柱(2. 1
mm ×100 mm，1. 7μm);流动相:乙腈(A)，0. 1%甲
酸水溶液(B)，梯度洗脱:0 ～ 1 min，90% ～ 85% B;
1 ～ 13 min，85% ～ 70% B;13 ～ 18 min，70% ～ 46%
B;18 ～ 34 min，46% ～10% B;34. 1 ～ 36 min，5% B;
36. 1 ～ 40 min，90% B;流速:0. 25 mL·min －1;柱
温:45 ℃;进样量:3 μL。
2. 3. 2 质谱条件 离子源为电喷雾离子化源
(ESI)，负离子模式;质量扫描范围 m/z 50 ～ 1 250;
喷雾电压:－ 4 500 V，雾化气温度:600 ℃，气帘气:
172. 36 kPa，雾化气和辅助气:344. 74 kPa;去簇电压
(DP):140 V;采用 TOF-MS-IDA-MS /MS方法采集数
据，TOF /MS一级预扫描和触发的二级扫描 TOF /
MS /MS 离子累积时间分别为 500、200 ms，CE 碰撞
能量为 45 eV，CES碰撞能量叠加为(45 ± 15)eV，触
发二级的方法为信息依赖扫描(IDA)，多重质量亏
损(MMDF)和动态背景扣除(DBS)为触发二级的条
件，满足该条件的优先进行二级扫描。
2. 4 数据处理
采用 AB Sciex公司 Peak View 1. 6 软件中 XIC
Manager，对 UHPLC-Q-TOF-MS /MS采集的数据进行
处理。
3 结 果
3. 1 木芙蓉叶化学成分分析
采用 UHPLC-Q-TOF-MS /MS 对体积分数 70%
甲醇提取木芙蓉叶药材成分进行定性分析，(－)
ESI-MS 的质谱总离子流图(TIC)见图 1。应用 Peak
View 1. 6 软件中 XIC Manager 工作分析体积分数
70%甲醇提取木芙蓉叶中各化学成分的保留时间及
其质谱信息，并结合基峰图与对照品、相关文献报道
数据进行对比，对其中的化学成分进行确认，初步鉴
定出木芙蓉叶提取物中 73 个，其中黄酮类化合物
42 个，三萜化合物 15 个，有机酸类化合物 11 个，香
豆素类 3 个，其他类成分 2 个，其中 5 个成分(木犀
草素、山柰酚、槲皮素等)经由对照品比对确证
(表 1)。
3. 2 化合物的质谱裂解特征
化合物 2:负离子模式下，高分辨 ESI-MS 准分
子离子峰为 m/z 285. 040 7［M － H］－，tＲ为 11. 6
min，Peak View 中 XIC Manager 工作站推测其分子
式为 C15H10O6，二级图谱与对照品一致，碎片离子峰
为 m/z 257. 041 0、241. 048 7、175. 039 2、151. 003 0、
图 1 木芙蓉醇提物在负离子模式下总离子流图
Fig. 1 Total ion chromatogram of Folium hibisci Mutabilis by
UHPLC-Q-TOF-MS /MS in negative mode
·3611·
中国药学杂志 2016 年 7 月第 51 卷第 14 期 Chin Pharm J，2016 July，Vol. 51 No. 14
表 1 木芙蓉叶提取物的化学成分鉴定结果
Tab. 1 Identification of chemical constituents of Folium hibisci Mutabilis
Peak
No．
Molecular
formula
Theoretical
EM
Determined
EM
Fragment
ions m/z
Error
Ｒetention
/min
Identification
1 C15H10O5 269. 045 6 269. 045 3 241. 053 3，255. 057 6，151. 004 6，117. 034 7 0. 6 14. 31 Apigenin
2 C15H10O6 285. 040 5 285. 040 7 257. 041，241. 048 7，175. 039 2，151. 003，133. 029 1 －2. 2 11. 6 luteolin
3 C15H10O6 285. 040 5 285. 040 2 255. 030 2，229. 050 3，211. 040 4，187. 039 4，159. 044 8 1. 2 14. 87 Kaempferol
4 C17H14O6 313. 071 8 313. 072 1 298. 048 2，283. 024 7，255. 03，227. 035 4，151. 003 2. 3 19. 6 Ermanine
5 C15H10O7 301. 035 4 301. 035 1 273. 040 1，255. 002 97，245. 040 8，227. 032 5，178. 997 6，151. 003 2 0. 6 11. 61 uercetin
6 C21H20O10 431. 098 4 431. 098 6 285. 04，284. 033 1，257. 045 8，241. 050 2，229. 051 4，213. 054 2，151. 003 3 0. 2 12. 36 Kaempeerol-3-O-rhamnoside
7 C21H20O10 431. 098 4 431. 098 5 341. 068 2，311. 061 7，283. 061 7，281. 044 9，269. 046 4，268. 034 1，241. 054 4，
151. 006 9
－0. 7 5. 7 Vitexin
8 C21H20O11 447. 093 3 447. 093 9 285. 042 1，284. 035 5，255. 030 8，227. 035 6，151. 003 9 1. 8 7. 29 Kaempeerol-7-O-β-D-glucoside
9 C21H20O11 447. 093 3 447. 093 5 357. 061 6，327. 053 2，299. 058 9，299. 058 9，297. 042 2，285. 038 2，269. 044 5，
133. 03
0. 6 4. 01 Isoorientin
10 C21H20O11 447. 093 3 447. 093 6 285. 040 1，284. 032 5，255. 031 3，227. 034，175. 040 6，151. 005 3 0. 5 6. 17 Kaempeerol-7-O-β-D-glucoside
11 C21H20O11 447. 093 3 447. 093 8 285. 04，284. 033 1，255. 029 5，227. 034 3，151. 002 3 0. 3 6. 78 Kaempeerol-7-O-β-D-glucoside
12 C21H20O12 463. 088 2 463. 089 301. 036，300. 027 7，271. 025 4，255. 030 8，243. 030 1，227. 035 5，178. 998 4，
151. 003 7
2. 1 5. 73 Hyperin
13 C21H20O12 463. 088 2 463. 089 2 301. 032 3，255. 031 4，243. 039 7，151. 004 9 2. 3 5. 91 gossypetins
14 C21H20O13 479. 083 1 479. 084 7 461. 073 5，435. 095 2，317. 030 8，316. 023 6，299. 019 7，272. 031 9，242. 021 6，
227. 032 9，199. 038 4，151. 003 5
3. 3 5. 91 Myricetin-3-O-β-D-glucoside
15 C22H22O12 477. 103 9 477. 104 7 315. 052 1，314. 044 1，300. 027 9，299. 019 1，285. 041，271. 025 7，257. 045 4，
243. 030 2，227. 035 7，151. 002 7
2. 9 7. 76 Isorhamnetin-3-O-β-D-glucoside
16 C23H24O12 491. 119 5 491. 121 5 329. 067 2，328. 060 6，314. 043 1，313. 034 5，299. 017 8，285. 040 6，271. 024 2，
257. 042 2，243. 030 8，242. 024 4，226，250
4. 2 14. 07 Ombuin 3-O-β-D-glucoside
17 C23H24O12 491. 119 5 491. 121 9 467. 097 7，461. 078，329. 070 1，313. 036 8，299. 022 8，285. 039 9，270. 018 6，
242. 022 2，151. 005 3
0. 7 10. 04 3，4-Dimethylquercetin-3-O-β-
D-glucoside
18 C23H22O12 489. 103 9 489. 104 285. 040 4，284. 032，225. 029 8，227. 034 6，151. 003 8 0. 3 9. 72 2″-Acetylastragalin
19 C23H22O12 489. 103 9 489. 104 6 285. 040 4，284. 032，255. 029 8，227. 034 6，178. 999 7，151. 004 4 1. 4 15. 94 Kaempferol 3-O-β-D-(6″-acetyl-
galactoside)
20 C23H22O13 505. 098 8 505. 099 2 463. 089 5，301. 035 5，300. 028 1，299. 019 8，271. 025 1，255. 030 1，243. 029 7，
227. 034 9，178. 999 4，151. 002 9
3. 6 13. 89 Quercetin 3-O-β-D-(2″-acetyl-
galactoside)
21 C23H22O13 505. 098 8 505. 100 9 463. 074，462. 095 4，301. 029 9，300. 28，271. 024 8，255. 030 6，243. 028 1，
178. 998 3，151. 001 8
1. 6 14. 95 Quercetin3-O-β-D-( 6″-acetyl-
glucoside)
22 C24H24O13 519. 114 4 519. 115 5 357. 065 4，315. 051 3，314. 043 5，313. 040 7，300. 027 1，299. 019 8，285. 040 9，
271. 025 1，255. 030 5，243. 028 9，227. 034，151. 003 5
3. 2 16. 25 Isorhamnetin3-O-β-D-( 6″-
acetylgalactoside)
23 C26H28O14 563. 140 6 563. 142 9 359. 079 2，358. 071 4，344. 055 1，343. 045 9，329. 031 8，328. 024 3，315. 051 5，
301. 036 7，299. 020 6，284. 032 6，257. 009 5
3. 5 19. 96 5，7，3-Trihydroxy6. 8，4-trime-
thoxyflavone 5-(6″-acetylglu-
coside)
24 C26H28O15 579. 135 5 579. 135 8 477. 097 8，285. 041 3，284. 031 6，255. 029 3，277. 031 4，209. 081 7，151. 005 1 5. 8 6. 16 Kaempferol-3-O-lathyroside
25 C27H30O15 593. 151 2 593. 152 9 447. 089 1，285. 039 7，284. 032 2，255. 029 9，227. 035 1，151. 003 5 6 4. 96 Kaempefrol-3-O-［ 2″-hrmanosy
(1→2)］-glueopyrnaosid
26 C27H30O15 593. 151 2 593. 153 3 285. 040 1，284. 323，255. 03，227. 035 1，151. 003 4 3. 5 5. 16 Kaempefrol-3-O-［ 6″-hrmanosyl
(1→6)］-glueopyrnaoside
27 C27H30O16 609. 146 1 609. 148 5 463. 089 5，301. 034 9，300. 026 8，271. 024 7，255. 030 2，243. 029 5，227. 034 6，
178. 998 6，151. 003 8
3. 9 4. 56 Ｒutin
28 C27H30O17 625. 141 625. 142 8 317. 030 9，316. 023 2，300. 028 8，272. 025 5，178. 996 9，151. 001 2 5. 4 4. 31 Myricetin-3-O-rutinoside
29 C27H30O17 625. 141 625. 143 7 607. 135 7，317. 031 6，316. 021 8，299. 019 5，272. 031 9，255. 029 7，178. 997 8，
151. 003 3
2. 3 5. 44 Myricetin-3-O-neohesperidoside
30 C28H32O16 623. 161 8 623. 164 2 315. 051，314. 043 8，300. 028 4，271. 025 1，255. 029，243. 029 5，151. 003 3 5. 6 7. 22 Tamarixetin －3 － rutinoside
31 C29H34O16 637. 177 4 637. 178 6 329. 067 2，328. 060 3，314. 043，313. 035，299. 019 2，285. 041 8，257. 037 8，
243. 029 1
2 7. 49 3，3-Dimethylquercetin-7-O-ru-
tinoside
32 C32H38O19 725. 193 5 725. 198 6 593. 144 4，285. 040 1，284. 040 1，283. 024 6，255. 029 7，227. 034 1，178. 997 4，
151. 004
6. 9 5. 27 Kaempferol-3-apioside-7-rham-
nosyl-(1→6)-galactoside
33 C32H38O20 741. 188 4 741. 191 5 609. 150 3，301. 035 1，300. 027 3，299. 020 1，271. 025，255. 030 1，178. 998 4，
151. 003 3
6. 4 4. 5 Quercetin 3-glucosyl-(1→ 4)-
xylosyl-(1→4)-rhamnoside
34 C33H40O19 739. 209 1 739. 211 3 593. 151 5，285. 041 6，284. 032 9，255. 031，227. 033 8，179. 001，151. 007 3 6. 7 4. 94 Kaempferol-3-neohesperidoside-
7-rhamnoside
35 C33H40O20 755. 204 755. 208 9 593. 156，285. 042 1，284. 032 2，283. 026 5，255. 038 6，227. 034 9 5. 3 5. 79 Quercetin-3-robinobioside-7-rh-
amnoside
36 C33H40O20 755. 204 755. 207 7 609. 159 1，301. 036 5，300. 027 8，299. 020 1，271. 024，255. 031 3，243. 036 1，
178. 998 9，151. 002 7
7. 8 4. 25 Isorhamnetin3-xylosyl-(1→3)-
rhamnosyl-(1→6)-glucoside
37 C30H26O13 593. 130 1 593. 132 6 447. 095 8，307. 083 5，285. 040 3，284. 032 6，255. 030 4，227. 035 6，163. 04，
151. 004 1，145. 029 7
4. 3 12. 27 Tiliroside
38 C30H26O13 593. 130 1 593. 136 5 477. 096，307. 082 8，285. 041，284. 033，255. 030 5，227. 035 7，163. 040 5，
151. 005，145. 029 8
6. 1 13. 01 Tribuloside
39 C30H26O13 593. 130 1 593. 132 9 447. 096 6，307. 084 8，285. 041 2，284. 033 4，255. 03，227. 034 2，163. 038 2，
151. 003 4，145. 029 5
3. 9 9. 67 Kaempferol-3-O-β-D-Glucoside-
2″-p-coumaroyl
·4611· Chin Pharm J，2016 July，Vol. 51 No. 14 中国药学杂志 2016 年 7 月第 51 卷第 14 期
续表 1(continued)
Peak
No．
Molecular
formula
Theoretical
EM
Determined
EM
Fragment
ions m/z
Error
Ｒetention
/min
Identification
40 C30H26O13 593. 130 1 593. 137 447. 094 5，307. 082 3，285. 040 7，284. 033，255. 029 7，227. 035 8，163. 040 5，
151. 041，145. 028 9
7. 1 13. 55 Kaempferol-3-O-β-D-Glucoside-
3″-p-coumaroyl
41 C26H28O16 595. 130 5 595. 133 4 463. 100 7，301. 031 4，300. 026 9，271. 024 4，255. 028 4，243. 027 5，178. 995 7，
151. 001 5
4. 4 4. 69 Quercetin-3-xyloside-7-glucoside
42 C26H28O16 595. 130 5 595. 131 3 301. 036 5，300. 028 6，271. 026，255. 031 2，178. 099 8，151. 005 2 5. 3 5. 13 Quercetin 3-arabinoside -7-glu-
coside
43 C18H32O16 503. 161 8 503. 162 1 341. 106 9，221. 066，179. 056 8，161. 045 9，119. 034 9，89. 026 4，59. 017 7 0. 1 1. 04 Gentianose
44 C15H28O13 415. 145 7 415. 145 5 253. 094 4，179. 056 8，161. 043 7，119. 038，89. 026 3，59. 015 7 0. 6 1. 03 Unknown
45 C12H14O8 285. 061 6 285. 061 8 153. 013 4，152. 011 6，109. 043 1，108. 022 7，81. 036 2 0. 8 4. 76 Uralenneoside
46 C12H14O8 285. 061 6 285. 061 3 152. 010 1，109. 027 2，108. 022 0. 3 3. 25 Uralenneoside(isometry)
47 C20H26O12 457. 135 2 457. 135 5 163. 040 9，119. 050 5 3. 1 3. 617 cis-p-coumaric acid 4-［apiosyl-
(1→2)-glucoside］
48 C20H26O12 457. 135 2 457. 135 2 163. 04，119. 050 9 2. 9 2. 81 Trans-p-coumaric acid 4-［apio-
syl-(1→2)-glucoside］
49 C13H16O8 299. 077 2 299. 077 137. 023 7，93. 035 4 0. 9 4. 12 Salicylic acid-beta-D-glucoside
50 C16H18O10 369. 082 7 369. 082 4 354. 062，207. 029 7，192. 006 2，163. 042 5，135. 009 1. 9 3. 41 Fraxin
51 C9H8O3 163. 040 1 163. 040 1 119. 050 8，93. 035 7，65. 042 8 0. 8 3. 57 p-Hydroxycinnamic acid
52 C9H8O3 163. 040 1 163. 039 7 119. 050 6，93. 035 7，65. 043 1 －0. 8 4. 8 3-Hydroxycinnamic acid
53 C9H8O4 179. 035 179. 035 135. 045 5，134. 038 2，117. 034 8 0. 9 3. 8 Caffeic acid
54 C15H18O8 325. 092 9 325. 092 9 145. 029 3，163. 039 7，119. 050 7，93. 035 8 1. 3 3. 57 4 -O-beta-D-glucosyl-4-hydr-
oxycinnamate
55 C15H16O9 339. 072 2 339. 072 177. 019 5，149. 024 6，133. 029 8，105. 035 7，89. 042 6 0. 5 2. 59 Esculin
56 C9H6O4 177. 019 3 177. 019 5 149. 025 7，133. 029 7，105. 035 5，89. 040 5 0. 9 3. 53 Esculetin
57 C39H54O7 633. 379 7 633. 380 5 615. 373 6，589. 392，163. 039 4，145. 03 6. 2 23. 91 3 -Trans-p-coumaroylrotundic
acid
58 C39H54O6 617. 384 8 617. 387 3 573. 390 8，453. 357，163. 039 4，145. 029 2，119. 052 9 5 26. 97 Cis-p-coumaroylcorosolic acid
59 C39H54O6 617. 384 8 617. 386 9 481. 259 4，453. 340 6，163. 037 9，154. 029 7，119. 051 2 5. 7 27. 66 3-O-Cis-Coumaroylmaslinic acid
60 C39H54O6 617. 384 8 617. 386 9 481. 259，453. 342 7，163. 039 3，145. 029 5，119. 052 4 5. 7 38. 3 2 -O-Trans-coumaroylmaslinic
acid
61 C30H48O4 455. 353 1 455. 354 4 409. 349 4，407. 332 1 3 29. 2 Ursolic acid
62 C30H48O3 455. 353 1 455. 353 8 409. 328 9，407. 334 5 3. 6 29. 92 Oleanic acid
63 C30H48O4 471. 348 471. 348 4 453. 341 6，407. 335 2 1. 6 23. 05 Unknown
64 C30H48O4 471. 348 471. 347 9 453. 341 6，407. 335 2 1. 7 23. 61 Unknown
65 C30H48O4 471. 348 471. 348 453. 351 9，409. 331 5，393. 317 1. 8 23. 94 Unknown
66 C30H48O4 471. 348 471. 348 4 453. 348 6，423. 332 9，407. 33，393. 318 7 0. 9 24. 34 Unknown
67 C30H48O4 471. 348 471. 348 3 453. 349 9，423. 328 9，407. 330 9，393. 314 1 1. 2 24. 67 Maslinic acid
68 C30H48O5 487. 342 9 487. 343 5 469. 336 5，423. 327 7，407. 334 7，393. 319 5，377. 290 2 4. 1 20. 5 Unknown
69 C30H48O5 487. 342 9 487. 343 1 469. 322 7，457. 323 9，443. 366 9，425. 342 8，409. 316 6 1. 9 19. 84 Unknown
70 C30H48O6 503. 337 8 503. 338 9 485. 333 1，459. 349 8，453. 319 5，421. 315 5，393. 313 7 0. 4 11. 78 Unknown
71 C30H48O6 503. 337 8 503. 338 5 453. 307 4，423. 263 1，385. 271 1 0. 7 18. 76 Unknown
72 C9H16O4 178. 097 6 187. 097 6 169. 088 4，143. 106 5，125. 096 8，123. 081 6，97. 066 4 0 8. 54 Azelaic acid
73 C10H18O4 201. 113 2 201. 113 6 183. 103 9，139. 113 2，111. 081 9，57. 371 0 11. 94 Sebacic acid
133. 029 1，分别对应［M － H － CO］－、［M － H －
CO2］
－、［M － H － C5H2 O3］
－、［M － H － C8 H6 O2］
－
和［M － H － C7H4O4］
－，化合物 ＲDA 裂解产生碎片
m/z 151. 003 0 和 133. 029 1。因此，根据碎片离子
可以推测为木犀草素。
化合物 3:负离子模式下，高分辨 ESI-MS 准分
子离子峰为 m/z 285. 040 2 ［M － H］－，tＲ为 14. 87
min，Peak View 中 XIC Manager 工作站推测其分子
式 C15H10O6，二级图谱与对照品一致，碎片离子峰为
m/z 255. 030 2、229. 050 3、211. 040 4、187. 039 4，分
别对应［M － H － CH2 O］
－、［M － H － C2 O2］
－、
［M － H － C3O3］
－和［M － H － C2H2O3］
－。根据碎片
离子可以推测为山柰酚。
化合物 5:tＲ为 11. 61 min，负离子模式下，高分
辨 ESI-MS 准 分 子 离 子 峰 为 m/z 301. 035 1
［M － H］－，Peak View中 XIC Manager工作站推测其
分子式 C15H10O7，二级图谱与对照品一致，碎片离子
峰为 m/z 273. 040 1、255. 002 97、245. 040 8、227. 032 5、
178. 997 6、151. 003 2，分 别 对 应［M －H －CO］－、
［M －H －CH2O2］
－、［M － H － C2 O2］
－、［M － H －
C3O3］
－、［M －H －C7H6O2］
－和［M －H －C8H6O3］
－。根
据碎片离子可以推测为槲皮素。
化合物 12:负离子模式下，高分辨 ESI-MS 准分
子离子峰为 m/z 463. 089 0 ［M － H］－，tＲ为 5. 73
·5611·
中国药学杂志 2016 年 7 月第 51 卷第 14 期 Chin Pharm J，2016 July，Vol. 51 No. 14
min，Peak View 中 XIC Manager 工作站推测其分子
式 C21 H20 O12，二 级 图 谱 碎 片 离 子 峰 为 m/z
301. 036 0、300. 027 7、271. 025 4、255. 030 8、
243. 030 1、227. 035 5、178. 998 4、151. 003 7。根据
二级碎片离子 m/z 301. 036 0、300. 027 7、271. 025
4、255. 030 8、243. 030 1、227. 035 5、178. 998 4、
151. 003 7，推测为槲皮素母核，而 m/z 301. 036 0 强
度高于 m/z 300. 027 7 和碎片离子 m/z 271. 025 4、
255. 030 8、227. 035 5，可以推测糖连接在 3 位(图
2A和图 3)。因此，推测此化合物为金丝桃苷。
化合物 27:负离子模式下，高分辨 ESI-MS 准分
子离子峰为 m/z 609. 148 5 ［M － H］－，tＲ为 4. 56
min，Peak View 中 XIC Manager 工作站推测其分子
式 C27 H30 O16，碎片离子峰为 m/z 463. 089 5、
301. 034 9、300. 026 8、271. 024 7、255. 030 2、
243. 029 5、227. 034 6、178. 998 6、151. 003 8。由m/z
300. 028 5 强度高于 m/z 301. 036 2 特性，可以推断
糖链为 1→6(图 2B 和图 4);分子离子峰脱去 308
和 309 分别产生碎片 m/z 301. 034 9 和 m/z
300. 026 8，可以推断为芸香糖链。根据二级碎片离
子 m/z 301. 034 9、300. 026 8、271. 024 7、255. 030 2、
243. 029 5、227. 034 6、178. 998 6、151. 003 8，推测为
槲皮素母核。因此，推测此化合物为芦丁。
化合物 37:负离子模式下，高分辨 ESI-MS 准分
子离子峰为 m/z 593. 133 2 ［M － H］－，tＲ为 12. 27
min，Peak View 中 XIC Manager 工作站推测其分子
式 C30 H26 O13，碎片离子峰为 m/z 447. 095 8、
307. 083 5、285. 040 3、284. 032 6、255. 030 4、
227. 035 6、163. 040 0、151. 004 1、145. 029 7。根据
精确中性丢失，分子离子脱去 m/z 146. 037 5 产生
碎片离子 m/z 447. 095 8，由此推测为对羟基桂皮酰
基团，由 m/z 307. 083 5、163. 039 8 和 145. 029 8 碎
片离子进一步确定 m/z 146. 037 5 的中性丢失为对
羟基桂皮酰基团，碎片离子 m/z 447. 095 8 进一步
脱去 162 产生碎片离子 m/z 285. 040 2，推测中性丢
失为葡糖糖基，由 m/z 300. 028 5 强度高于 m/z
301. 036 2 特性，可以推断对羟基桂皮酰基基团连接
糖的 6 位(图 2C 和图 5)。碎片离子 m/z 285. 040
2、284. 032 4、255. 030 1、227. 035 5、151. 003 9，可以
推断为山柰酚母核。因此，推测此化合物为银锻苷。
图 2 金丝桃苷(A)、芦丁(B)和银锻苷(C)的质谱图谱
Fig. 2 MS/MS Spectra of hyperoside (A)，rutin (B)andtili-
roside (C)
图 3 金丝桃苷的裂解规律
Fig. 3 Fragmentation pathway of hyperoside
·6611· Chin Pharm J，2016 July，Vol. 51 No. 14 中国药学杂志 2016 年 7 月第 51 卷第 14 期
图 4 芦丁的裂解规律
Fig. 4 Fragmentation pathway of rutin
图 5 银锻苷的裂解规律
Fig. 5 Fragmentation pathway of tiliroside
4 讨 论
本实验基于高分辨质谱给予化合物的分子离子
峰以及二级碎片离子数据，分析木芙蓉叶醇提取物
成分中质谱行为，总结质谱裂解规律，共鉴定出 73
个化合物。主要为黄酮类，香豆素类，酚酸类，三萜
类等。UHPLC-Q-TOF-MS /MS技术应用到木芙蓉叶
中化学成分研究中，提供了一种高效、准确的分析，
该方法可以在很短时间内对中药中化学成分进行分
析工作，避免了中药提取分离和纯化才可以鉴定化
合物的复杂性，同时实现了木芙蓉叶中复杂成分的
良好分离并提供各个组分的分子离子峰和二级碎片
信息，为木芙蓉叶药效物质基础及其作用机制研究
提供了数据支撑。然而此方法与其他方法一样存在
不足，如无法提供化合物的立体构型，无法准确鉴定
糖基的具体位置。为了得到更准确的化合物结构，
需要结合核磁共振技术。
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(收稿日期:2016-05-16)
第 26 届全国医院药学学术年会暨第 76 届世界药学大会卫星会第一轮通知
为了践行“传承、务实、合作、创新”的发展理念，搭建学术交流平台，实现引领行业发展、建设人才梯队、加强学科建设的
办会宗旨。由中国药学会医院药学专业委员会主办，浙江省药学会、浙江大学、《中国药学杂志》社有限公司联合承办的“第 26
届全国医院药学学术年会暨第 76 届世界药学大会卫星会”将于 10 月 14 ～ 16 日在浙江省杭州市举行。
会议将围绕“安全用药与医院药学服务”这一主题，对医院药学服务内涵，医院药师服务能力及药学服务社会化等方面进
行深入探讨，以促进临床合理用药和医院药学学科发展。现将会议相关事项通知如下:
1 特邀大会报告及大会交流
会议拟邀请院士，一级或二级学会的主委、副主委及国内外知名临床药学和医院药学专家进行大会报告，优秀征文进行
大会交流。
2 征文及相关事项
征文范围包括:医院药学学科建设;临床药师价值体现;药品综合评价;临床药理研究的新技术、新方法、新发现;个体化
用药新进展;医院药学信息化建设;医院药学管理的新理念、新技术与新措施;药学服务的新技术、新形式;安全用药保障体系
建设;安全用药与互联网 +。
征文要求:论文(中英文均可)要求未在公开发行期刊或全国性学术会议上发表或交流过，文责自负。论著不超过 3500
字，综述不超过 5000 字，附 300 字以内摘要。论文格式按《中国药学杂志》2016 年第 1 期稿约要求撰写。来稿请在文题后加
注“征文”二字，稿件中作者请注明姓名、职称、单位、详细通讯地址、邮编、联系电话和邮箱等。来稿一律通过 E-mail 提交，邮
件主题请标注“医院药学年会征文”字样。投稿截止日期 2016 年 8 月 30 日。
稿件的评审、发表及学分:拟邀请知名的医院药学专家、临床专家组成评审专家组，对来稿进行科学、公正的评审，评选出
的优秀论文将在会议中进行交流或壁报展出;由专家组评选产生的优秀论文将被推荐在中国药学会主办的《中国药学杂志》
或《中国医院药学杂志》上发表。参会代表将被授予中国药学会药学 I类继续教育学分 4 分。
3 大会时间和地点
时间:2016 年 10 月 14 日 ～ 16 日，14 日全天报到。会议地点:浙江大学紫金港校区(杭州市西湖区余杭塘路 866 号)，详
见第二轮通知。
4 会议注册
具体注册方式见第二轮通知，或登录中国药学会网站(www． cpa． org． cn)、中国药学会医院药学专业委员会网站(www．
cpahp． org． cn)和浙江省药学会网站(www． zjyxh． org)查询最新信息。
5 联系方式
中国药学会医院药学专业委员会，联系人:张毕奎，电话:13973116871，0731-85292098。《中国药学杂志》社有公司(北京
市朝阳区建外大街四号建外 SOHO 九号楼 1805，100022)，联系人:葛军华，电话:01058698009-806，E-mail:cpahp2016@ 163．
com(投稿邮箱)。浙江省药学会，联系人:王玉莲，电话:13735804497。
doi:10. 11669 /cpj. 2016. 14. 003 ［本刊讯］
·8611· Chin Pharm J，2016 July，Vol. 51 No. 14 中国药学杂志 2016 年 7 月第 51 卷第 14 期