全 文 :西北农业学报 2007 , 16(6):38 ~ 41
Acta A griculturae Boreali-occidentalis Sinica
黑骨藤和青蛇藤挥发油成分的比较研究
*
赵延涛1 ,2 ,赵宝玉1* ,张援虎2* ,王道平2
(1.西北农林科技大学动物医学院 ,陕西杨陵 712100;2.中国科学院天然产物化学重点实验室 ,贵州贵阳 550002)
摘 要:采用水蒸气蒸馏法提取黑骨藤 、青蛇藤叶中的挥发油 ,应用气相色谱 、质谱 、数据系统联用法对其挥
发油成分进行分析比较 ,用气相色谱面积归一法计算各成分的相对含量。从黑骨藤叶挥发油中鉴定了 19 个
成分 ,占挥发油总量的 94.54%;从青蛇藤叶挥发油中鉴定了 11 个成分 ,占挥发油总量的 98.99%。黑骨藤 、
青蛇藤叶中挥发油的主要成分相同 ,为 11 , 14 , 17-二十碳三烯酸甲酯 、棕榈酸和亚油酸。
关键词:黑骨藤;青蛇藤;挥发油;GC-MS
中图分类号:Q946 文献标识码:A 文章编号:1004-1389(2007)06-0038-04
Studies on Chemical Constituents of the Essential Oil in Periploca
calophylla (Wight)Falc.and P.f orrestii Schlecht.Leaves
ZHAO Yan-tao1 , 2 , ZHAO Bao-yu1* , ZHANG Yuan-hu2* and WANG Dao-ping2
(1.C ol lege of Veterinary Medicine , Northw est A &F University , Yangling Shaanxi 712100 , Chin a;
2.T he Key Laboratory of Chemist ry for Natu ral Products of Guizh ou Province and Chinese
Academy of S ciences , Guiyang Guizhou 550002 , China)
Abstract:To analyze and compare the chemical consti tuents of the essential oil in the Periploca calo-
phy lla (Wight)Falc.and P.f orrest ii Schlecht.leaves.The essential oi ls w ere ex tracted by steam
distillation and analy zed by means o f GC-MS-DS.The relative content of each constituent w as calcu-
lated by area no rmalization.11 chemical consti tuents o f the essential oil in P .calophy lla (Wight)
Falc.leaves were identified , which occupied 98.99% in the to tal quant ity of the essential oil;19 chem i-
cal const ituents of P.f orrest ii Schlecht.leaves w ere identif ied , which occupied 94.54% in the total
quanti ty .The main chemical consti tuents of the essential oil in these tw o plants w ere similar , and
they were 11 ,14 ,17-Eico sat rienoic acid methy l ester , Palmitic acid and Linoletic acid.
Key words:Periploca calophy l la (Wight)Falc;P.f orrest ii Schlecht;Essential oil;Chemical con-
sti tuent;GC-MS
黑骨藤(Periploca f orrest ii Schlecht.)为萝
藦科杠柳属植物西南杠柳的全草 ,是贵州苗族长
期使用的治疗风湿 、类风湿性疾病的药物[ 1] ,也是
黑骨藤追风活络胶囊等苗药中的主要成分。而黑
骨藤为野生植物 ,资源有限 ,长期大量使用已造成
其蕴藏量的减少 ,因此有必要寻找其替代资源。
民间常将其同属植物青蛇藤 [ P.calophy l la
(Wight)Falc.]与其混用 ,因此选择青蛇藤作为
黑骨藤替代品进行研究具有重要现实意义。化学
研究表明两种苗药的主要成分为强心苷 、C21甾
类化合物 、三萜等[ 2 ~ 7] ,未见对黑骨藤 、青蛇藤的
挥发油成分的报道。本文通过对黑骨藤和青蛇藤
挥发油成分的比较研究 ,分析两者叶中挥发油成
分的异同 ,旨在为青蛇藤作为黑骨藤替代品提供
部分理论依据 。
* 收稿日期:2007-01-17 修回日期:2007-06-20
基金项目:贵州省中药现代化项目[ 黔科合农字(2006)5032] 和贵州省科技基金项目[ 黔科合丁字(2006)2090] 。
作者简介:赵延涛(1981-),男 ,汉 ,硕士研究生。
*通讯作者:赵宝玉和张援虎。
1 材料与方法
1.1 仪器和材料
HP6890/HP5973气质联用仪(美国惠普公
司)。
黑骨藤产自贵州清镇 ,青蛇藤产自贵州关岭 ,
由贵阳中医学院陈德媛教授鉴定为萝藦科杠柳属
的 P. f orrest ii S chlecht.和 P. calophy l la
(Wight)Falc.的叶。植物样品经自然阴干备用。
1.2 方法
1.2.1 挥发油的提取 分别称取黑骨藤 、青蛇藤
叶各 75 g ,用挥发油提取器提取 ,加 10 倍量的蒸
馏水 ,常压回流提取 6 h。油水经挥发油提取器
的支管 ,用乙醚萃取(3 mL ×2),除去乙醚 ,经无
水硫酸钠干燥 ,获得二者的具有特殊气味淡黄色
的油状物 ,待测 。
1.2.2 气相色谱条件 色谱柱为 HP-5MS5%
Pheny l Methy l Silo xane 30m ×0.25mm ×0.25
μm 弹性石英毛细管柱。升温程序为50℃(保持1
min),以 6℃/min升至 100℃,再以 4℃/min升至
210℃,然后保持至完成分析 。汽化室温度为
250℃,载气为高纯度氦气(99.999%);柱前压为
54.72 kPa;载气流量为 1.0 mL/min;进样量为
1μL(乙醚溶液);分流比 40∶1。
1.3 质谱条件
离子源为 EI 源 ,离子源温度 230℃,四极杆
温度 150℃,电子能量 70eV ,发射电流 34.6μA ,
倍增器电压 1341V ,接口温度 280℃,溶剂延迟 4
min ,质量范围 10 ~ 550 u 。
表 1 黑骨藤叶挥发油的化学成分
Table 1 Chemical constituents of the essential oil of P.f orrestii Schlecht.leaves
峰号
Peak
No.
保留时间/min
TR
化合物名称
Chemical compound
分子式
Molecular fo rm ula
分子质量
M olecu lar w eig ht
相对含量/ %
Relative conten t
1 36.372 十六(烷)醇
H exadecan ol
C16H 32O 240 2.398
2 38.264 肉豆蔻酸
Myris ticacid
C14H28O 2 228 0.871
3 38.725 9 , 12 , 15-十八碳三烯醇
9 , 12 , 15-Octadecat rienol C18H 30O 262 0.636
4 40.285 6 , 10 , 14-三甲基-2-十五烷酮
2-Pentadecan one-6 , 10 , 14-t rimethyl C18H 36O 268 0.330
5 41.526 9 , 17-十八碳二烯醇
9 , 17-Octadecadienol C18H 32O 264 3.791
6 41.728 11 , 14 , 17-二十碳三烯酸甲酯
11 , 14 , 17-Eicosat rien oic acid methy l ester C21H36O 2 320 16.799
7 42.607 十六烷酸甲酯
Methyl palmi tate
C17H34O 2 270 1.212
8 44.191 棕榈酸
Palmit ic acid
C16H32O 2 256 15.631
9 47.158 亚油酸甲酯
Methyl linoleate
C19H34O 2 294 1.639
10 47.336 9 , 12 , 15-十八碳三烯酸甲酯
9 , 12 , 15-Octadecat rienoic acid meythl es ter C19H32O 2 292 4.820
11 47.784 植醇 Ph ytol C20H 40O 296 5.288
12 48.829 亚油酸 Linoleic acid C18H32O 2 280 16.003
13 49.836 二十二烷 Docosane C22H 46 310 1.307
14 52.301 二十三烷 Tricos ane C23H 48 324 1.179
15 54.694 二十四烷 Tet racosane C24H 50 338 1.861
16 57.028 二十五烷 Pentacos ane C25H 52 352 4.651
17 59.295 二十六烷 Hexacosane C26H 54 366 2.215
18 61.573 二十七烷 Heptacos ane C27H 56 380 8.027
19 66.156 二十九烷 Nonacosane C29H 60 408 5.875
2 结果与分析
2.1 黑骨藤叶挥发油分析结果
黑骨藤叶提取得到的挥发油经 GC-MS 分析
共检测出 26 个峰 ,其总离子流图见图 1。通过
HPMSD 化学工作站检索 Nist98 标准质谱图库
和WILEY质谱图库 ,并结合有关文献人工谱图
进行解析 ,认定了其中 19个峰 ,鉴定出 19个化合
物 ,均为首次报道黑骨藤叶挥发油成分 。用峰面
积归一法计算各化合物在挥发油中的相对含量
(表 1)。所鉴定的 19个化合物占挥发油总量的
94.54%。
·39·6 期 赵延涛:黑骨藤和青蛇藤挥发油成分的比较研究
图 1 黑骨藤挥发油的总离子流图
Fig.1 Diagram of total ion current of the volatile of P.f orrestii Schlecht
2.2 青蛇藤叶挥发油分析结果
青蛇藤叶提取得到的挥发油经 GC-MS 分析
共检测出 13 个峰 ,其总离子流图见图 2。通过
HPMSD 化学工作站检索 Nist98 标准质谱图库
和WILEY质谱图库 ,并结合有关文献人工谱图
进行解析 ,鉴定出 11个化合物 ,也为首次报道的
青蛇藤叶挥发油成分 。各成分的相对含量见表
2。所鉴定的 11 个化合物占挥发油总量的
98.99%。
表 2 青蛇藤叶挥发油的化学成分
Table 2 Chemical constituents of the essential oil of P.calophy lla(Wight)Falc.leaves
峰号
Peak No. 保留时间/min T R 化合物名称Chemical compound 分子式Molecular fo rm ula 分子质量M olecu lar w eig ht 相对含量/ %Relative conten t
1 36.380 十六(烷)醇
H exadecan ol
C16H 32O 240 8.066
2 38.284 肉豆蔻酸
Myris ticacid
C14H28O 2 228 2.293
3 38.732 9 , 12 , 15-十八碳三烯醇
9 , 12 , 15-Octadecat rienol C18H 30O 262 1.110
4 41.171 十五(烷)酸
Pentadecylenic acid
C15H30O 2 242 1.047
5 41.533 9 , 17-十八碳二烯醇
9 , 17-Octadecadienol C18H 32O 264 8.921
6 41.736 11 , 14 , 17-二十碳三烯酸甲酯
11 , 14 , 17-Eicosat rien oic acid methy l ester C21H36O 2 320 35.935
7 44.162 棕榈酸
Palmit ic acid
C16H32O 2 256 26.373
8 47.331 9 , 12 , 15-十八碳三烯酸甲酯
9 , 12 , 15-Octadecat rienoic acid meythl es ter C19H32O 2 292 1.197
9 47.804 植醇 Ph ytol C20H 40O 296 2.729
10 48.750 亚油酸 Linoleic acid C18H32O 2 280 10.922
11 49.235 硬脂酸 S tearic acid C18H36O 2 284 0.401
图 2 青蛇藤挥发油的总离子流图
Fig.2 Diagram of total ion current of the volatile of P.calophylla(Wight)Falc.
·40· 西 北 农 业 学 报 16 卷
3 讨论
由表 1 、2 可见 ,黑骨藤叶中挥发油的主要成
分为 11 , 14 , 17-二十碳三烯酸甲酯(16.799%),
亚油酸(16.003%),棕榈酸(15.631%);青蛇藤叶
中挥发油的主要成分也是 11 , 14 , 17-二十碳三烯
酸甲酯(35.935%),棕榈酸(26.373%),亚油酸
(10.922%),由此可见黑骨藤 、青蛇藤叶中挥发油
的主要化学成分相同 ,主要是 11 , 14 , 17-二十碳
三烯酸甲酯 ,棕榈酸 ,亚油酸。只是黑骨藤叶中亚
油酸的含量大于棕榈酸 ,而青蛇藤叶中棕榈酸的
含量大于亚油酸;两者所含的挥发油都以酯类 、有
机酸类为主 ,但黑骨藤叶挥发油含有更多的化学
成分 。二者含有的亚油酸作为不饱和脂肪酸 ,有
降低血浆中胆固醇的作用 ,能用于治疗与预防动
脉粥样硬化症 ,减少冠心病的发病率和死亡率 ,还
能够抑制乳腺癌 、胃癌 、皮肤癌和前列腺癌肿瘤细
胞的增殖[ 8] 。棕榈酸叶可以作为工业上生产润滑
剂 、软化剂 、防水剂 、脱模剂 、擦亮剂的工业原
料[ 9] 。高纯度棕榈酸在医药工业上可用作制药赋
形剂 、乳化剂等 ,可合成无味合霉素 、无味氯霉素
等。有一定的应用价值 ,为进一步开发利用黑骨
藤 、青蛇藤的挥发性成分提供了科学依据。
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·41·6 期 赵延涛:黑骨藤和青蛇藤挥发油成分的比较研究