全 文 ：收稿日期:2014-01-22
作者简介:王洪云(1982-)，男，硕士，讲师，主要从事天然药物活性成分研究;Tel:0875-2130826，E-mail:why2008867@ 126. com。
* 通讯作者:饶高雄，Tel:0871-65919635，E-mail:rao13987124569@ qq. com。
短柄乌头地上部分化学成分研究
王洪云1，2，左爱学1，孙 赟1，饶高雄1*
(1. 云南中医学院药学院，云南 昆明 650500;2. 保山中医药高等专科学校，云南 保山 678000)
摘要 目的:研究短柄乌头地上部分的化学成分。方法:采用硅胶、氧化铝、Sephadex LH-20 柱色谱进行分离纯
化，根据谱学数据鉴定化合物的结构。结果:从东川产短柄乌头地上部分分离得到 11 个化合物，分别鉴定为:sec-
okaraconitine(1)、brachyaconitine A(2)、brachyaconitine C(3)、塔拉地萨敏(4)、次乌头碱(5)、宋果灵(6)、雪上一支
蒿甲素(7)、7-酮基-谷甾酮(8)、羽扇豆醇(9)、β-谷甾醇(10)、胡萝卜苷(11)。结论:以上化合物均为首次从该植物
地上部分中分离得到。
关键词 短柄乌头;地上部分;二萜生物碱;化学成分
中图分类号:Ｒ284. 1 /Ｒ284. 2 文献标识码:A 文章编号:1001-4454(2014)08-1391-05
DOI:10. 13863 / j. issn1001-4454. 2014. 08. 021
Chemical Constituents from Aerial Part of Aconitum brachypodum
WANG Hong-yun1，2，ZUO Ai-xue1，SUN Yun1，ＲAO Gao-xiong1
(1. School of Pharmacy，Yunnan University of Traditional Chinese Medicine，Kunming 650500，China;2. Baoshan College of Traditional
Chinese Medicine，Baoshan 678000，China)
Abstract Objective:To study the chemical constituents from the aerial part of Aconitum brachypodum. Methods:The constituents
were isolated and purified by silica gel，activated alumina and Sephadex LH-20 column chromatography. their structures were elucidated
on the basis of spectral data and physiochemical evidence. Ｒesults:Eleven compounds were isolated from 80% ethanol extract and iden-
tified as secokaraconitine(1)，brachyaconitines A(2)，C(3)，talatisamine(4)，hypaconitine(5)，songrine(6)，bullatine A(7)，7-car-
bony sitosterone(8)，lupeol(9)，β-sitosterol(10)and daucosterol(11). Conclusion:All compounds are isolated from the aerial part of
Aconitum brachypodum for the first time.
Key words Aconitum brachypodum Diels;Aerial part;Diterpenoid alkaloids;Chemical constituents
毛茛科乌头属植物短柄乌头 Aconitum brachypo-
dum Diels主要分布在云南省北部、东北部的东川、
会泽、宣威等地。块根入药，名为雪上一支蒿，味苦、
辛，性温;具祛风、镇痛等功效，用于治疗风湿疼痛、
跌打损伤等〔1，2〕。前期课题组从短柄乌头块根中分
离鉴定了 17 个化合物，主要为生物碱类成分〔3〕，为
充分地利用其资源，笔者对东川产短柄乌头地上部
分的化学成分进行系统研究，分离鉴定了 11 个化合
物，分别为:secokaraconitine(1)、brachyaconitine A
(2)、brachyaconitine C(3)、塔拉地萨敏(4)、次乌头
碱(5)、宋果灵(6)、雪上一支蒿甲素(7)、7-酮基-谷
甾酮(8)、羽扇豆醇(9)、β-谷甾醇(10)、胡萝卜苷
(11)。所有化合物均为首次从该植物地上部分中
分离得到。
1 仪器与材料
Yanaco 显微熔点仪(温度计未校正);Shimadzu
UV-2450 紫外光谱仪(甲醇或乙醇为溶剂);Shimad-
zu IＲ Prestige-21 型红外光谱仪(KBr 压片);Auto-
spec-3000 质谱仪;AM-400 或 DＲX-500 型核磁共振
波谱仪(TMS为内标)。
柱色谱所用硅胶、薄层色谱硅胶板(青岛海洋
化工厂，烟台大学生物科学与工程研究所);中性氧
化铝(上海陆都化学试剂厂);Sephadex LH-20
(Pharmacia公司);大孔吸附树脂 AB-8(南开大学化
工厂)。所用试剂为一般工业纯或化学纯。
试验用药材购于云南省昆明市东川区，经云南
省农业科学院药用植物研究所李绍平副研究员鉴定
为毛茛科乌头属植物短柄乌头 Aconitum brachypo-
dum Diels的干燥地上部分。
2 提取与分离
短柄乌头干燥地上部分粗粉 20 kg以 80%乙醇
煮提 3 次，回收溶剂得浸膏 860 g，溶解于 3. 6% HCl
水溶液中，过滤，滤液用氨水调 pH至 9，氯仿多次萃
取，回收氯仿得总生物碱 8. 5 g，记为 Fr. A。上述酸
水部分所得滤渣以乙酸乙酯溶解，过滤，滤液减压回
收溶剂得浸膏 50 g，记为 Fr. B。
·1931·Journal of Chinese Medicinal Materials 第 37 卷第 8 期 2014 年 8 月
Fr. A利用硅胶(200 ～ 300 目)柱色谱，以环己
烷-乙酸乙酯-二乙胺(30∶ 1∶ 1 ～ 5∶ 1 ∶ 1)溶剂系统梯
度洗脱，经 TLC 检查合并，得到 4 个流分 A-1 ～ 4。
其中，流分 A-1 经反复硅胶、氧化铝柱层析及 Sepha-
dex LH-20 柱色谱纯化，得到化合物 5(412 mg)、6
(12 mg)、7(350 mg);流分 A-2 经硅胶柱分离得到
化合物 2(15 mg)、3(109 mg)、4(80 mg);流分 A-4
经分离，得到化合物 1(375 mg)。
Fr. B利用硅胶(200 ～ 300 目)柱色谱，以环己
烷-乙酸乙酯系统(30 ∶ 1 ～ 15 ∶ 1)梯度洗脱，经 TLC
检查合并，得到 3 个流分 B-1 ～ 3。其中，流分 B-1 经
反复硅胶、氧化铝柱层析及 Sephadex LH-20 柱色谱
纯化，得到化合物 8(87 mg)、9(0. 6 g);流分 B-2 经
分离，得到化合物 10(0. 95 g);流分 B-3 经分离纯化
得到化合物 11(0. 73 g)。
3 结构鉴定
化合物 1:白色颗粒状结晶(甲醇)，mp 191 ～
192 ℃。碘化铋钾反应呈阳性。ESI-MS m/z:558
［M + H］+。IＲ(KBr)υmax cm
－1:3 500，2 927，2 821，
1 718，1 597，1 452，1 267，1 107，715。1H-NMＲ(C5
D5N，400 MHz)δ:8. 04(2H，br d，J = 8. 0 Hz，H-2，
6)，7. 86(1H，s，H-17)，7. 62(1H，br t，J = 8. 0 Hz，
H-4)，7. 50(2H，br t，J = 8. 0 Hz，H-3，5)，5. 61
(1H，br d，J = 5. 5 Hz，H-7)，5. 08(1H，d，J = 4. 5
Hz，H-14)，4. 84(1H，br s，H-6)，4. 82(1H，d，J = 5. 0
Hz，H-15)，3. 94(1H，br d，J = 15. 5 Hz，H-19)，3. 82
(1H，br t，J = 5. 5 Hz，H-18)，3. 77 (3H，s，16-
OCH3)，3. 70(1H，dd，J = 5. 5，13. 5 Hz，H-3)，3. 32
(1H，br d，J = 5. 0 Hz，H-16)，3. 31 (3H，s，18-
OCH3)，3. 29(1H，br d，J = 15. 5 Hz，H-19)，3. 24
(3H，s，6-OCH3)，3. 21(3H，s，1-OCH3)，3. 19(1H，
br s，H-9)，3. 06(1H，dd，J = 10. 5，5. 5 Hz，H-1)，
2. 47(1H，br s，H-10)，2. 46(1H，br s，H-12)，2. 21
(1H，ddd，J = 5. 5，10. 5，13. 5 Hz，H-2β)，2. 15(1H，
d，J = 8. 5 Hz，H-5)，1. 10(1H，dd，J = 13. 5，13. 5
Hz，H-2α);13C-NMＲ(CDCl3，100 MHz)δ:166. 2(1-
C = O)，165. 8(C-17)，137. 8(C-8)，133. 2(C-4)，
131. 8(C-7)，129. 8(C-2，6)，129. 7(C-1)，128. 5
(C-3，5)，91. 9(C-16)，86. 9(C-1)，79. 5(C-6)，
79. 1(C-14)，76. 2(C-18)，75. 3(C-13)，73. 8(C-
15)，70. 8(C-3)，61. 5(16-OCH3)，58. 9(18-OCH3)，
57. 9(6-OCH3)，56. 7(1-OCH3)，51. 2(C-19)，47. 9
(C-11)，43. 8(C-5)，43. 5(C-4)，42. 7(C-9)，41. 6
(C-10)，38. 6(C-12)，33. 0(C-2)。以上数据与文
献〔4，5〕报道对照基本一致，故鉴定化合物 1 为 sec-
okaraconitine。
化合物 2:白色粉末(甲醇)，mp 243 ～ 245 ℃。
碘化铋钾反应呈阴性。ESI-MS m/z:687［M +
Na］+。 IＲ(KBr)υmax cm
－1:3 495，1 720，1 662，
1 375，1 276，1 244，1 097，717。1H-NMＲ(CDCl3，
400 MHz)δ:8. 10(1H，s，N-CHO)，8. 01(2H，br d，J
= 7. 3 Hz，OBz-2，6)，7. 58(1H，br t，J = 7. 8 Hz，
OBz-4)，7. 45(2H，br t，J = 7. 3 Hz，OBz-3，5)，
4. 87(1H，d，J = 5. 8 Hz，H-14)，4. 85(1H，br d，J =
3. 6 Hz，H-3)，4. 47(1H，d，J = 4. 8 Hz，H-15)，4. 16
(1H，d，J = 7. 2 Hz，H-6)，4. 02(1H，br s，H-17)，
3. 98(1H，d，J = 7. 5 Hz，H-19)，3. 95(1H，d，J = 8. 8
Hz，H-18)，3. 76(3H，s，16-OCH3)，3. 35(1H，d，J =
4. 8 Hz，H-16)，3. 20(3H，s，18-OCH3)，3. 18(3H，s，
6-OCH3)，3. 17(1H，br d，J = 7. 2 Hz，H-1)，3. 15
(3H，s，1-OCH3)，3. 08(1H，d，J = 8. 8 Hz，H-18)，
2. 98(1H，d，J = 7. 5 Hz，H-19)，2. 93(1H，d，J = 14. 2
Hz，H-12α)，2. 85(1H，t，J = 5. 8 Hz，H-9)，2. 69
(1H，br s，H-7)，2. 50(1H，d，J = 7. 2 Hz，H-5)，2. 47
(1H，dd，J = 12. 8，7. 2 Hz，H-2β)，2. 19(1H，m，H-
10)，2. 19(1H，d，J = 14. 2 Hz，H-12β)，2. 04(3H，s，
3Ac-CH3)，1. 37(1H，d，J = 12. 8，3. 6 Hz，H-2α)，
1. 35(3H，s，8-CH3-C = O);
13C-NMＲ(CDCl3，100
MHz)δ:172. 2(8-CH3C = O)，170. 1(3-CH3C = O)，
166. 3(C-7)，163. 0(N-CHO)，133. 7(C-4)，130. 5
(C-1)，129. 9(C-2，6)，129. 2(C-3，5)，90. 1(C-
8)，89. 9(C-16)，82. 5(C-6)，78. 9(C-1)，78. 6(C-
14)，78. 3(C-15)，74. 1(C-13)，71. 1(C-18)，70. 5
(C-3)，61. 6(18-OCH3)，58. 9(16-OCH3)，57. 8(6-
OCH3)，57. 8(C-17)，55. 7(1-OCH3)，50. 8(C-7)，
48. 4(C-11)，46. 5(C-5)，43. 0(C-9)，41. 1(C-4)，
40. 3(C-10)，39. 2(C-19)，34. 0(C-12)，30. 8(C-2)，
21. 2(3-CH3C = O)，21. 0(8-CH3C = O)。以上数据
与文献〔6〕报道对照基本一致，故鉴定化合物 2 为
brachyaconitine A。
化合物 3:白色颗粒状晶体(丙酮)，mp 221 ～
222 ℃。碘化铋钾反应呈阳性。ESI-MS m/z:600
［M + H］+。IＲ(KBr)υmax cm
－1:3 400，2 927，2 825，
1 724，1 643，1 600，1 450，1 276，1 105，715。
1H-NMＲ(CDCl3，400 MHz)δ:8. 22(2H，br d，J = 7. 8
Hz，H-2，6)，7. 90(1H，br s，H-17)，7. 62(1H，br t，J
= 7. 8 Hz，H-4)，7. 50(2H，br t，J = 7. 8 Hz，H-3，
5)，5. 66(1H，d，J = 5. 0 Hz，H-7)，5. 08(1H，d，J =
4. 0 Hz，H-14)，4. 91(1H，dd，J = 5. 5，12. 0 Hz，H-
3)，4. 85(1H，br t，J = 5. 0 Hz，H-15)，4. 52(1H，dt，J
·2931· Journal of Chinese Medicinal Materials 第 37 卷第 8 期 2014 年 8 月
= 8. 4，5. 0，2. 5 Hz，H-6)，4. 03(1H，br d，J = 8. 5
Hz，H-18)，3. 78(1H，br d，J = 11. 2 Hz，H-19)，
3. 76(3H，s，16-OCH3)，3. 47(2H，br t，J = 8. 1 Hz，
H-12)，3. 37(1H，d，J = 8. 1 Hz，H-10)，3. 32(1H，br
d，J = 11. 2 Hz，H-19)，3. 29(1H，d，J = 5. 0 Hz，H-
16)，3. 25(3H，s，18-OCH3)，3. 22(3H，s，6-OCH3)，
3. 21(3H，s，1-OCH3)，3. 21(1H，br s，H-9)，3. 20
(1H，br d，J = 8. 4 Hz，H-5)，3. 04(1H，dd，J = 4. 5，
10. 5 Hz，H-1)，3. 04(1H，d，J = 8. 5 Hz，H-18)，
2. 36(1H，ddd，J = 4. 5，10. 5，12. 0 Hz，H-2β)，1. 12
(1H，dd，J = 12. 5，12. 5 Hz，H-2α);13C-NMＲ
(CDCl3，100 MHz)δ:166. 1(1-C = O)，165. 9(C-
17)，137. 3(C-8)，133. 2(C-4)，131. 5(C-7)，129. 9
(C-2，6)，129. 7(C-1)，128. 5(C-3，5)，92. 2(C-
16)，86. 4(C-1)，79. 7(C-6)，79. 3(C-14)，75. 4(C-
13)，73. 8(C-15)，71. 9(C-18)，71. 7(C-3)，61. 5
(16-OCH3)，58. 6(18-OCH3)，52. 0(6-OCH3)，51. 8
(1-OCH3)，47. 4(C-11)，47. 4(C-19)，42. 7(C-5)，
42. 5(C-4)，41. 7(C-9)，41. 6(C-10)，38. 5(C-12)，
29. 9(C-2)。以上数据与文献〔6〕报道对照基本一
致，故鉴定化合物 3 为 brachyaconitine C。
化合物 4:无色颗粒状结晶(丙酮)，mp 135 ～
136 ℃。碘化铋钾反应呈阳性。ESI-MS m/z:422
［M + H］+。IＲ(KBr)υmax cm
－1:3 522，3 419，2 966，
2 922，2 826，2 792，1 454，1 396，1 085。1H-NMＲ
(CDCl3，400 MHz)δ:4. 12(1H，dd，J = 4. 4，9. 2 Hz，
H-14)，3. 32 (3H，s，16-OCH3)，3. 28 (3H，s，1-
OCH3)，3. 25(3H，s，18-OCH3)，3. 08、2. 97(各 1H，
d，J = 8. 8 Hz，H-18)，2. 35(2H，m，N-CH2-)，1. 02
(3H，t，J = 6. 8 Hz，NCH2CH3);
13C-NMＲ(CDCl3，100
MHz)δ:86. 3(C-1)，82. 2(C-16)，79. 4(C-18)，75. 6
(C-14)，72. 8(C-8)，63. 0(C-17)，59. 4(18-OCH3)，
56. 5(16-OCH3)，56. 3(6-OCH3)，53. 1(C-19)，49. 5
(N-CH2CH3)，48. 6(C-11)，46. 8(C-9)，45. 9(C-5)，
45. 8(C-7)，45. 7(C-10)，38. 6(C-4)，38. 3(C-15)，
37. 4(C-13)，32. 7(C-3)，27. 6(C-12)，25. 7(C-2)，
24. 7(C-6)，13. 7(N-CH2CH3)。以上数据与文献
〔7〕
报道对照基本一致，故鉴定化合物 4 为塔拉地萨敏。
化合物 5:无色颗粒状结晶(丙酮)，mp 191 ～
192 ℃。碘化铋钾反应呈阳性。ESI-MS m/z:615
［M + H］+。IＲ(KBr)υmax cm
－1:3 500，2 927，2 821，
1 718，1 597，1 452，1 381，1 276，1 107，952，715。
1H-NMＲ(CDCl3，400 MHz)δ:8. 0(2H，d，J = 6. 5 Hz，
H-2，6)，7. 58(1H，t，J = 7. 2 Hz，H-4)，7. 46(2H，
t，J = 7. 6 Hz，H-3，5)，4. 90(1H，d，J = 4. 8 Hz，H-
14)，4. 45(1H，dd，J = 5. 2，3. 2 Hz，H-15)，3. 96
(1H，d，J = 8. 4 Hz，H-6)，3. 72(3H，s，16-OCH3)，
3. 61(1H，d，J = 8. 4 Hz，H-18)，3. 30(1H，d，J = 3. 6
Hz，H-16)，3. 27(3H，s，6-OCH3)，3. 27(3H，s，1-
OCH3)，3. 17(3H，s，18-OCH3)，3. 11(1H，d，J = 8. 0
Hz，H-18)，3. 07(1H，d，J = 10. 2 Hz，H-1)，2. 93
(1H，m，H-12)，2. 92(1H，dd，J = 6. 8，5. 0 Hz，H-9)，
2. 87(1H，br s，H-7)，2. 32(3H，s，N-CH3)，2. 13(H，
br t，J = 10. 2，6. 0 Hz，H-2α)，2. 13(1H，br t，J =
5. 0，10. 0 Hz，H-10)，2. 07(H，br t，J = 6. 0 Hz，H-
2β)，1. 63(2H，dd，J = 9. 2，6. 0 Hz，H-3)，1. 36(3H，
s，CH3C = O);
13C-NMＲ(CDCl3，100 MHz)δ:172. 4
(CH3C = O)，166. 1(C-7)，132. 2(C-4)，129. 7(C-
1)，129. 5(C-2，6)，128. 6(C-3，5)，91. 9(C-8)，
90. 0(C-16)，85. 0(C-1)，83. 1(C-6)，80. 1(C-18)，
78. 9(C-15)，78. 8(C-14)，74. 1(C-13)，62. 1(C-
17)，62. 1(16-OCH3)，60. 9(18-OCH3)，57. 9(6-
OCH3)，56. 6(1-OCH3)，55. 9(C-19)，49. 8(C-11)，
48. 1(C-5)，44. 5(C-7)，43. 8(C-9)，42. 6(N-CH3)，
41. 0(C-10)，39. 2(C-4)，36. 2(C-12)，34. 8(C-3)，
26. 3(C-2)，21. 3(CH3C = O)。以上数据与文献
〔8〕
报道报道基本一致，故鉴定化合物 5 为次乌头碱。
化合物 6:无色块状结晶(甲醇)，mp 202 ～ 204
℃。碘化铋钾反应呈阳性。ESI-MS m/z:358［M +
H］+。IＲ(KBr)υmax cm
－1:3 522，3 439，2 954，2 889，
1 707，1 649，1 240，1 109，877。1H-NMＲ (CDCl3，400
MHz)δ:5. 30(1H，br s，H-17a)，5. 21(1H，br s，H-
17b)，4. 36(1H，d，J = 8. 4 Hz，H-15)，3. 85(1H，dd，
J = 15. 6，7. 6 Hz，H-1)，3. 09(1H，br d，J = 4. 0 Hz，
H-13)，2. 55，2. 34(各 1H，d，J = 12. 4 Hz，H-19)，
2. 55(2H，m，N-CH2)，1. 37 (3H，t，J = 6. 8 Hz，
NCH2CH3)，0. 78(3H，s，H-18);
13C-NMＲ(CDCl3，
100 MHz)δ:209. 6(C-12)，152. 5(C-16)，110. 6(C-
17)，77. 4(C-15)，70. 5(C-1)，66. 4(C-20)，57. 5(C-
19)，54. 9(C-13)，52. 9(C-8)，51. 4(N-CH2CH3)，
50. 0(C-5)，49. 9(C-10)，44. 6(C-7)，39. 2(C-11)，
38. 8(C-14)，38. 6(C-4)，36. 7(C-9)，32. 3(C-2)，
32. 2(C-3)，26. 3 (C-18)，23. 3 (C-6)，13. 5 (N-
CH2CH3)。以上数据与文献
〔9〕报道对照基本一致，
故鉴定化合物 6 为宋果灵。
化合物 7:白色粉末状结晶(甲醇)，mp 249 ～
250 ℃。碘化铋钾反应呈阳性。EI-MS m/z:343
［M］+。IＲ(KBr)υmax cm
－1:3 381，2 924，2 879，
2 792，1 643，1 458，1 085，898。1H-NMＲ(C5D5N，
100 MHz)δ:5. 76，5. 29(各 1H，t，J = 2. 0 Hz，H-17)，
·3931·Journal of Chinese Medicinal Materials 第 37 卷第 8 期 2014 年 8 月
4. 67(H，br s，H-15α)，4. 08(H，d，J = 9. 5 Hz，H-
11α)，2. 50(2H，m，N-CH2-)，1. 06(3H，t，J = 7. 2
Hz，NCH2CH3);
13C-NMＲ(C5D5N，100 MHz)δ:155. 7
(C-16)，109. 5(C-17)，78. 2(C-15)，72. 7(C-11)，
72. 4(C-20)，57. 8(C-19)，54. 1(C-9)，52. 9(C-5)，
51. 1(N-CH2CH3)，48. 4(C-12)，46. 1(C-8)，44. 3
(C-10)，42. 9(C-7)，40. 8(C-1)，34. 2(C-4)，28. 7
(C-3)，27. 1(C-14)，26. 8(C-18)，25. 2(C-13)，23. 5
(C-2)，21. 2(C-6)，14. 0(N-CH2CH3)。以上数据与
文献〔9〕报道对照基本一致，故鉴定化合物 7 为雪上
一支蒿甲素。
化合物 8:无色针状结晶(丙酮)，mp 160 ～
163℃。Liebermann-Burchard 反应阳性。EI-MS m/
z:426［M］+。 IＲ(KBr)υmax cm
－1:2 930，2 866，
1 681，1 602，1 232，1 122，871。1H-NMＲ(C5D5N，
400 MHz)δ:2. 66(1H，dd，J = 4. 0，16. 0 Hz，H-4)，
2. 00(1H，d，J = 16. 0 Hz，H-4)，1. 15(3H，d，J = 7. 5
Hz，H-21)，0. 93(3H，d，J = 6. 4 Hz，H-27)，0. 84
(3H，d，J = 7. 2 Hz，H-26)，0. 83(3H，overlapped，H-
29)，0. 80 (3H，s，H-19)，0. 71 (3H，s，H-18);
13C-NMＲ(C5D5N，100 MHz)δ:202. 4(C-3)，199. 6
(C-7)，161. 1(C-5)，125. 4(C-6)，56. 5(C-14)，55. 8
(C-17)，50. 9(C-9)，46. 8(C-4)，45. 8(C-8)，42. 5
(C-13)，39. 7(C-10)，39. 1(C-12)，36. 0(C-20)，
35. 5(C-1)，33. 9(C-2)，33. 7(C-22)，23. 9(C-15)，
34. 1(C-24)，29. 0(C-25)，25. 9(C-28)，22. 9(C-
23)，20. 8(C-11)，19. 8(C-26)，19. 0(C-19)，18. 7
(C-27)，17. 4(C-21)，11. 9(C-29)，11. 8(C-18)。以
上数据与文献〔10，11〕报道对照基本一致，故鉴定化合
物 8 为 7-酮基-谷甾酮。
化合物9:白色粉末(丙酮)，mp 191. 5 ～192. 5℃。
IＲ(KBr)υmax cm
－1:3 435，2 933，1 643，1 458，1 382，
1 039，879。1H-NMＲ(CDCl3，400 MHz)δ:4. 7(1H，
d，J = 0. 8 Hz，H-30α)，4. 56(1H，d，J = 0. 8 Hz，H-
30β)，3. 2(1H，dd，J = 11. 5，5. 0 Hz，H-3α)，2. 4
(1H，ddd，J = 17. 0，11. 0，5. 5 Hz，H-19)，1. 67(3H，
s)，0. 75 ～ 1. 02(23H，m);13C-NMＲ(CDCl3，100
MHz)δ:151. 0(C-20)，109. 3(C-29)，79. 0(C-3)，
55. 2(C-5)，50. 4(C-9)，48. 3(C-18)，48. 0(C-19)，
43. 0(C-14)，42. 8(C-17)，40. 8(C-8)，40. 0(C-22)，
38. 8(C-4)，38. 7(C-1)，38. 0(C-13)，37. 1(C-10)，
35. 6(C-16)，34. 3(C-7)，29. 8(C-21)，29. 7(C-23)，
28. 0(C-15)，27. 4(C-2)，25. 1(C-12)，20. 9(C-11)，
19. 3(C-30)，18. 3(C-6)，18. 0(C-28)，16. 1(C-25)，
15. 9(C-26)，15. 4(C-24)，14. 5(C-27)。以上数据
与文献〔12〕报道对照基本一致，故鉴定化合物 9 为羽
扇豆醇。
化合物 10:无色针状晶体(丙酮)，mp 135 ～
137℃。乙酸酐-浓硫酸反应呈阳 性。 1H-NMＲ
(CDCl3)δ:5. 34(1H，d，J = 5. 2 Hz)，3. 50(1H，m)，
1. 15(3H，d，J = 7. 2 Hz)，0. 93(3H，d，J = 6. 5 Hz)，
0. 83(3H，d，J = 7. 5 Hz)，0. 81(3H，t，J = 2. 5，9. 5
Hz)，0. 80(3H，s)，0. 67(3H，s);13C-NMＲ(CDCl3)
δ:140. 7(C-5)，121. 7(C-6)，71. 8(C-3)，56. 7(C-
14)，56. 0(C-17)，50. 1(C-9)，45. 7(C-4)，42. 2(C-
13)，39. 7(C-12)，37. 2(C-1)，36. 5(C-10)，36. 1(C-
20)，33. 9(C-7)，31. 9(C-8)，31. 8(C-22)，31. 6(C-
2)，30. 2(C-24)，29. 1(C-25)，28. 2(C-16)，26. 0(C-
28)，24. 3(C-15)，23. 0(C-27)，21. 0(C-11)，19. 8
(C-26)，19. 4(C-19)，18. 9(C-27)，18. 7(C-21)，
11. 9(C-29)，11. 8(C-18)。以上数据与文献〔10〕报道
对照基本一致，故鉴定化合物 10 为 β-谷甾醇。
化合物 11:白色粉末(甲醇)，mp ＞ 280℃。乙
酸酐-浓硫酸反应呈阳性。 1H-NMＲ(CDCl3，400
MHz)δ:5. 36(1H，s)，4. 56(1H，d，J = 11. 7 Hz)，
4. 25 ～ 4. 41(3H，m)，3. 95 ～ 4. 06(3H，m)，2. 47 ～
2. 72(2H，m)，0. 67 ～1. 74(38 H，m);13C-NMＲ(CDCl3
100 MHz)δ:141. 0(C-5)，122. 0(C-6)，102. 6(C-
1)，78. 6(C-3)，78. 5(C-3)，78. 3(C-5)，75. 4(C-
2)，71. 8(C-4)，62. 9(C-6)，56. 9(C-14)，56. 4(C-
17)，50. 5(C-9)，49. 7(C-8)，42. 6(C-13)，40. 1(C-
12)，39. 4(C-22)，32. 2(C-24)，30. 4(C-11)，37. 6
(C-1)，37. 1(C-10)，36. 5(C-20)，32. 3(C-7)，30. 4
(C-25)，29. 6(C-28)，28. 7(C-16)，24. 6(C-15)，
23. 5(C-23)，21. 4(C-20)，20. 1(C-29)，19. 5(C-
26)，19. 3(C-27)，19. 1(C-21)，12. 3(C-19)，12. 1
(C-18)。以上数据与文献〔10〕报道对照基本一致，故
鉴定化合物 11 为胡萝卜苷。
参 考 文 献
［1］国家中医药管理局中华本草编委会 . 中华本草［M］．第
三册 . 上海:上海科学技术出版社，1999:98.
［2］谢宗万，余有芩 . 全国中草药名鉴［M］．上册 . 北京:人
民卫生出版社，1996:124-126.
［3］王洪云，左爱学，孙赟，等 . 东川雪上一支蒿的化学成分
研究［J］．中国中药杂志，2013，38(24):4324-4328.
［4］ Sultankhodzhaev MN，Tashkhodzhaev B，Averkiev BB，et
al． A new diterpenoid alkaloid from Aconitum karacolicum
［J］． Chemistry of Natural Compounds，2002，38(1):78-
82.
［5］ Sultankhodzhaev MN，Wahab A，Choudhary ML，et al．
·4931· Journal of Chinese Medicinal Materials 第 37 卷第 8 期 2014 年 8 月
Spectral data of secokaraconitine［J］． Chemistry of Natural
Compounds，2003，39(5):512-512.
［6］ Shen Y，Zuo AX，Jiang ZY，et al． Four New Nor-Diterpenoid
Alkaloids from Aconitum brachypodum［J］． Helv Chim Ac-
ta，2010，93:863-869.
［7］丁立生，陈耀祖，李伯刚 . 展毛黄草乌的生物碱研究
［J］．植物学报，1991，33(10):807-809.
［8］王宪楷，赵同芳，赖盛 . 中坝鹅掌叶附子中的生物碱研
究Ⅰ［J］．中国药学杂志，1995，30(12):716-719.
［9］丁立生，吴凤锷，陈耀祖 . 小白撑根部二萜生物碱研究
［J］．天然产物研究与开发，1994，6(3):50-54.
［10］李婷婷，王德智，钟惠民 . 植物狮子尾的化学成分
［J］．青岛科技大学学报，2007，28(4):294-299.
［11］严启新，李萍，胡安明 . 鸡血藤化学成分的研究［J］．
中草药，2003，34(10):876-878.
［12］姚佳琪，孟娜，宋少江，等 . 马齿苋的化学成分［J］．沈
阳药科大学学报，2007，24(12):727，751.
收稿日期:2013-12-25
基金项目:国家科技部中小企业技术创新基金资助项目(11C26214302946);国家人事部资助项目(国人部发［2004］99 号);湖南省重点学
科建设资助(CSUFT-201301)
作者简介:王菊凤(1965-)，女，在读博士研究生，副研究员，主要从事药用植物资源保护与利用方面的研究;E-mail:wangchenyu888@
126. com。
* 通讯作者:杨道德，E-mail:csfuyydd@ 126. com。
蓝光诱导下蛹虫草胞内多糖的单糖组成
及虫草素和虫草多糖含量分析
王菊凤1，2，杨道德1* ，李鹄鸣2，韩文军3
(1. 中南林业科技大学野生动植物保护研究所，湖南 长沙 410004;2. 吉首大学生物资源与环境科学学院，
湖南 吉首 416000;3. 中南林业科技大学生命科学与技术学院，湖南 长沙 410004)
摘要 目的:探讨蓝光诱导对蛹虫草 Cordyceps militaris L. 菌丝体和子实体中胞内多糖的单糖组成以及虫草素
和虫草多糖含量的影响。方法:以蛹虫草为材料，使用气相色谱检测蓝光照射 144 h后菌丝体及子实体中多糖的单
糖组成;并在蓝光照射下的不同时间段分别取样，以检测菌丝体及子实体中虫草素和虫草多糖的含量。同时观察
蛹虫草菌丝体和子实体在蓝光照射诱导过程中的生长情况。结果:蛹虫草菌丝体多糖是一种含有 4 种单糖的杂多
糖;子实体多糖是一种含有 5 种单糖的杂多糖。在菌丝体多糖的检测试验中，无论是蓝光照射还是黑暗培养，两组
的多糖含量变化规律几乎相似，都是在一定的时间段开始发生变化。在子实体多糖的检测中，无论是蓝光照射还
是白光对照，两组多糖含量的变化规律也基本相同。在菌丝体以及子实体虫草素的检测中，虫草素含量在两组实
验中均呈现出明显的上升趋势。结论:蓝光诱导对蛹虫草胞内多糖中单糖的组成种类和数量有一定的影响。而且
蓝光诱导对蛹虫草中虫草素和虫草多糖含量的提高有一定的促进作用。蓝光有利于蛹虫草的形态建成，促进子实
体的分化和生长发育。该项研究首次报道了蓝光诱导对蛹虫草多糖中单糖组成的种类和数量的影响，为进一步研
究蓝光诱导对蛹虫草活性物质的代谢奠定基础。
关键词 蛹虫草;蓝光诱导;单糖组成;虫草素;虫草多糖
中图分类号:Q939. 9 文献标识码:A 文章编号:1001-4454(2014)08-1395-05
DOI:10. 13863 / j. issn1001-4454. 2014. 08. 022
Study on Monosaccharide Composition of Intracellular Polysacchride and Contents of Cordycepin
and Cordyceps Polysacchride Produced by Cordyceps militaris Induced by Blue Light
WANG Ju-feng1，2，YANG Dao-de1，LI Hu-ming2，HAN Wen-jun3
(1. Institute of Wildlife Conservation of Central South University of Forestry and Technology，Changsha 410004，China;2. College of
Bio-resources and Environmental Sciences，Jishou University，Jishou 416000，China;3. Life Science and Technology College，Central
South University of Forestry and Technology，Changsha 410004，China)
Abstract Objective:To study effects of blue light irradiation on monosaccharide composition of intracellular polysacchride and
contents of cordycepin and cordyceps polysacchride of mycelium and sporocarp in Cordyceps militaris. Methods:The monosaccharide
composition of intracellular polysacchride of mycelium and sporocarp in Cordyceps militaris as materials were determined by gas chroma-
tography after 144 h blue light irradiation. The contents of cordycepin and cordyceps polysacchride of mycelium and sporocarp in
Cordyceps militaris were detected at different blue light irradiation periods. At the same time，the growth of mycelium and sporocarp in
·5931·Journal of Chinese Medicinal Materials 第 37 卷第 8 期 2014 年 8 月