全 文 ：天然产物研究与开发 NatProdResDev2010, 22:1009-1011
文章编号:1001-6880(2010)06-1009-03
收稿日期:2009-03-02 接受日期:2009-05-14
基金项目:国家自然科学基金(30660157);新疆维吾尔自治区高
校科研计划青年启动基金(XJEDU2006S21)
＊通讯作者 Tel:86-991-4362485;E-mail:xjmult@163.com
琐琐葡萄化学成分研究
刘 涛 1 ,马 龙 1＊ ,赵 军 2 ,闫 明 2
1新疆医科大学公共卫生学院毒理教研室 ,乌鲁木齐 830054;
2新疆药物研究所新疆维吾尔药研究开发重点实验室 ,乌鲁木齐 830004
摘 要:采用大孔树脂 、聚酰胺和 SephadexLH-20柱从琐琐葡萄乙醇溶液中分离得到六个化合物 , 通过波谱学
技术及理化手段分别鉴定为齐墩果酸(1)、异槲皮苷(2)、槲皮素-3-O-β-D-葡萄糖醛酸钠盐(3)、槲皮素-3-O-β-
D-葡萄糖醛酸乙酯苷(4)、没食子酸(5)、单咖啡酰酒石酸(6)。其中化合物 2 ～ 6为首次从该植物中分离得到 ,
化合物 2 ～ 4为首次从该属植物中分离得到。
关键词:葡萄属;琐琐葡萄;化学成分
中图分类号:R284.2 文献标识码:A
ChemicalConstituentsfromVitisviniferaL.
LIUTao1 , MALong1＊ , ZHAOJun2 , YANMing2
1Colegeofpublichealth, Xinjiangmedicaluniversity, Urumqi, 830054 , China;2XinjiangKeyLaboratory
forResearchandDevelopmentofuighurMedicines;XinjiangInstituteofMateriaMedica;Urumqi830004 , China)
Abstract:Sixcompoundsoleanolicacid(1), isoquercitrin(2), quercetin-3-O-β-D-glucuronatesodium(3), quercetin-
3-O-β-D-glucuronopyranosideethylester(4), gallicacid(5), andCaftaricacid(6)wereisolatedfromVitisviniferaL.
Theirstructureswereidentifiedbyspectroscopicevidenceandcomparisonofthedatawiththoseoftheliteratures.Thisis
firstreportofthepresenceofcompounds2 ～ 6 inthisplantand2 ～ 4inthegenusVitis.
Keywords:Vitis;VitisviniferaL;chemicalconstituents
琐琐葡萄(VitisviniferaL.)、又称琐琐蒲桃 、琐
琐葡萄 、豆粒葡萄 ,为葡萄科(Vitaceae)葡萄属植物
琐琐葡萄的干燥成熟果实 ,主产于我国新疆的吐鲁
番 、伊犁 、和田等地区 ,具有健脾胃 、理肺 、养血补肾
之功效 ,收载于 《本草纲目拾遗 》、《维吾尔药志 》等
历代医药文献中 ,在维吾尔族民间用于治疗小儿麻
疹 、肝炎等疾病 [ 1, 2] 。为了开发和利用这一药用资
源 ,作者对其进行了初步的植物化学研究 ,从中分离
得到了六个化合物分别为齐墩果酸(1)、异槲皮苷
(2)、槲皮素-3-O-β-D-葡萄糖醛酸钠盐(3)、槲皮素-
3-O-β-D-葡萄糖醛酸乙酯苷(4)、没食子酸(5)和单
咖啡酰酒石酸(6),其中化合物 2 ～ 6为首次从该植
物中分得 ,化合物 2 ～ 4为首次从该属植物中分得。
1 仪器与材料
WRS-1A数字显示熔点测定仪 (温度未经校
正);VARIANINOVA600型超导核磁共振仪;ZF-C
型三用紫外分析仪;AB-8型大孔吸附树脂(天津南
开大学),柱层析用聚酰胺 30-60目及聚酰胺薄膜
(浙江台州路桥四青生化材料厂)薄层色谱用硅胶
(青岛海洋化工厂), SephadexLH-20(Amersham
PharmaciaBiotechAB公司),所用试剂均为国产分
析纯 。
药材于 2006年 10月购自新疆吐鲁番维吾尔药
材市场 ,由新疆药物研究所张彦福研究员鉴定为 V.
vinifera的干燥果实 ,药材样品储存于新疆药物研究
所。
2 提取分离
琐琐葡萄干燥成熟果实 2.0 kg,粉碎 ,过 40目
筛 ,以 95%和 50%乙醇分别回流提取 2次 ,每次 2
h,合并提取液浓缩至无醇味 ,分别以石油醚 、乙酸乙
脂萃取。石油醚部分弃去 ,乙酸乙酯部分浓缩成浸
膏后 ,以 95%乙醇溶解 ,放置过夜 ,析出大量白色粉
末 ,取此白色粉末 1.0 g以氯仿溶解 ,硅胶拌样 ,上
硅胶柱 ,以石油醚-乙酸乙酯梯度洗脱 ,其中石油醚 -
乙酸乙酯(9∶1)洗脱部分析出白色针状结晶 ,此白
色结晶再经 SephadexLH-20反复纯化得到化合物 1
(60mg);上清液经 TLC检测 ,和萃取后母液有着相
似的成分 ,故而合并 。合并液浓缩 ,上 AB-8型大孔
吸附树脂 ,分别以水 、50%、95%乙醇洗脱 , 50%乙醇
洗脱液浓缩后上聚酰胺柱以水 、 20%、 40%、60%、
95%乙醇梯度洗脱 ,各流份再经 SephadexLH-20柱
反复纯化得到化合物 2(130 mg)、3(97 mg)、4(13
mg)、5(7 mg)、6(11 mg)。
3 结构鉴定
化合物 1 白色粉末(CHCl3), mp.291 ～ 292
℃, 10%硫酸乙醇溶液显色呈紫红色 , Liebermann-
Buchard反应阳性;1HNMR(CDCl3 , 600 MHz)δ:
5.45(1H, m, H-12), 3.47(1H, t, J=7.8 Hz, H-3),
3.30(IH, dd, J=13, 4.5 Hz, H-18), 1.30(3H, s, Me-
7), 0.86, 097, 1.02, 1.04 , 1.20(3H×6, s, 23, 24,
25 , 26, 29, 30-Me);13CNMR(CDCl3 , 150 MHz)δ:
38.9(C-1), 28.1(C-2), 78.1(C-3), 39.4(C-4),
55.8(C-5), 18.8(C-6), 33.3(C-7), 39.8(C-8),
48.1(C-9), 37.4(C-10), 23.7(C-11), 123.1(C-
12), 144.8(C-13), 42.2(C-14), 28.3(C-15), 23.7
(C-16), 46.7(C-17), 42.0(C-18), 46.5(C-19),
31.0(C-20), 34.2(C-21), 33.3(C-22), 28.8(C-
23), 16.6(C-24), 15.6(C-25), 17.4(C-26), 26.2
(C-27), 180.1(C-28), 33.3(C-29), 23.7(C-30)。
以上波谱数据与文献 [ 3]报道一致 ,故鉴定该化合物
为齐墩果酸(oleanolicacid)。
化合物 2 淡黄色针状结晶(甲醇), mp.232 ～
234℃, 1%三氯化铁反应显色呈黄绿色 , 10%H2SO4
乙醇溶液显色呈黄色 , Mg-HCl和 Molish反应阳
性;1HNMR(DMSO-d6 , 600 MHz)δ:12.63(1H, s, 5-
OH), 7.57(1H, brs, H-6′), 7.56(1H, brs, H-2′),
6.82(1H, brs, H-5′), 6.39(1H, brs, H-8), 6.19(1H,
brs, H-6), 5.45(1H, d, J=7.0 Hz, H-1′′)。13CNMR
(DMSO-d6 , 150 MHz)δ:156.3(C-2), 133.3(C-3),
177.4(C-4), 161.2(C-5), 98.6(C-6), 164.1(C-7),
93.5(C-8), 156.1(C-9), 103.9(C-10), 121.1(C-
1′), 115.2 (C-2′), 144.8(C-3′), 148.4 (C-4′),
116.2(C-5′), 121.6 (C-6′), 100.8(C-1′′), 74.1(C-
2′′), 76.5(C-3′), 69.9(C-4′), 77.6(C-5′′), 60.9
(C-6′)。以上波谱数据与文献 [ 4]报道一致 ,故鉴定
该化合物为异槲皮苷(isoquercitrin)。
化合物 3 黄色无定形粉末 , 1%三氯化铁溶
液反应呈黄绿色 , 10%H2SO4乙醇溶液显色呈黄色;
ESI-MS(m/z):477.1[ M– H]– , 301.0[ M– H–
GlcA]–;ESI-MS+(m/z):479.0[ M+H] +, 501.0
[ M+Na] +, 524.0[ M +2Na] +;1HNMR(CD3OD,
600 MHz)δ:7.81(1H, brs, H-2′), 7.57(1H, d, J=
9.0 Hz, H-6′), 6.87(1H, d, J=9.0 Hz, H-5′), 6.40
(1H, brs, H-6), 6.21(1H, brs, H-8), 5.36(1H, brs,
H-1′′)。13CNMR(CD3OD, 150 MHz)δ:158.4(C-
2), 135.6(C-3), 179.3(C-4), 162.9(C-5), 99.9(C-
6), 166.0(C-7), 94.7(C-8), 159.1(C-9), 105.7(C-
10), 122.8(C-1′), 117.6(C-2′), 145.9 (C-3′),
149.9(C-4′), 116.1(C-5′), 123.1(C-6′), 104.3(C-
1′), 77.3(C-2′′), 77.8(C-3′′), 75.5(C-4′), 73.1
(C-5′′), 174.4(C-6′)。以上数据数据与文献[ 5]报
道一致 ,故鉴定该化合物为槲皮素 -3-O-β-D-葡萄糖
醛酸钠盐(quercetin-3-O-β-D-glucuronatesodium)。
化合物 4 黄色无定形粉末 , mp.215 ～ 218 ℃,
1%三氯化铁水溶液反应呈蓝绿色 , 10% H2SO4乙
醇溶液显色呈黄色;1HNMR(CD3OD, 600 MHz)δ:
7.64(1H, brs, H-2′), 7.63(1H, d, J=9.6 Hz, H-
6′), 6.87(1H, d, J=8.4 Hz, H-5′), 6.43(1H, J=
1.5 Hz, H-6), 6.21(1H, J=1.5 Hz, H-8), 5.23
(1H, J=7.8 Hz, H-1′′), 4.13(2H, q, -CH2 -), 1.19
(3H, t, -CH3)。13CNMR(CD3OD, 150MHz)δ:158.5
(C-2), 135.5(C-3), 179.3(C-4), 163.0(C-5),
100.0(C-6), 166.2(C-7), 94.8(C-8), 159.4(C-9),
105.6(C-10), 122.9(C-1′), 117.2(C-2′), 146.0(C-
3′), 149.9(C-4′), 116.1 (C-5′), 123.5(C-6′),
104.9(C-1′), 77.3(C-2′), 77.4(C-3′), 75.3(C-
4′), 72.7(C-5′′), 170.2(C-6′′), 62.5(-CH2-),
14.3(-CH3)。以上数据数据与文献 [ 6]报道一致 ,故
鉴定该化合物为槲皮素 -3-O-β-D-葡萄糖醛酸乙酯
(quercetin-3-O-β-D-glucuronopyranosideethylester)。
化合物 5 无色针状结晶 , mp.236 ～ 238 ℃,
1%三氯化铁反应显色呈蓝黑色 , 1HNMR(CD3OD,
600 MHz)δ:7.01(2H, brs, H-2, 6)。以上数据与文
献[ 7]报道一致 ,再与没食酸子酸对照品共薄层 , Rf
一致 ,故鉴定该化合物为没食子酸(galicacid)。
化合物 6 白色粉末 , mp.123 ～ 125 ℃, 1%三
氯化铁反应显色呈蓝黑色 , 1HNMR(DMSO-d6 , 600
MHz)δ:7.69(1H, d, J=15.6 Hz, H-8′), 7.09(1H,
d, J=1.8Hz, H-2′), 7.00(1H, d, J=8.4, 1.8Hz, H-
1010 天然产物研究与开发 Vol.22
6′), 6.81(1H, d, J=8.4Hz, H-5′), 6.34(1H, d, J=
15.6Hz, H-7′), 5.58(1H, d, J=2.4 Hz, H-2), 4.80
(1H, d, J=2.4 Hz, H-3)。13 CNMR(DMSO-d6 , 100
MHz)δ:173.7(-COOH), 170.6(-COOH), 167.9(C-
9′), 148.2(C-4′), 148.2 (C-3′), 146.8 (C-7′),
127.6 (C-1′), 123.2(C-5′), 115.2(C-2′), 115.1
(C-6′), 114.0(C-8′), 74.7(C-2), 71.7(C-3)。以
上数据与文献[ 8]报道一致 ,故鉴定该化合物为单咖
啡酰酒石酸(Caftaricacid)。
致谢:核磁共振波谱由新疆医科大学分析测试
中心代测 ,质谱由新疆大学理化测试中心代测 。
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