全 文 ：中国派药工业杂志 h cin s e e Jou rn a l of pli a rm “ ceu t iCa l s 19 8 9 , 2 0 ( 2 )
光洁芜花化学成份的研究
何卫华* 董亲颐
(上海医药工业研究院)
摘要 从光洁莞花 (矶hs tqo ” 衍 梦ab ” C he n g) 的醚溶部位分到六个成份 。 经理化性质 、 波谱解析 , 确
定为西瑞香素 ( )I 、 延胡索酸 (n) 、 延胡索酸单甲醋 (助 、 对映一异落叶松树醋醇 (的 、 7一轻基香豆素 ( v) 及大豆素
〔Vl ) -
关键词 光洁芜花 .西瑞香素 延胡索酸 延胡素酸单甲醋 对映一异落叶松树脂醇 7一羚基香豆素 大豆素
瑞香科莞花属植物约 有 70 种 , 我 国 有
4 0 种 〔月 , 多种可供药用 。 目前已有研究报道
钓诊属植物有 10 种 〔2一 “」。 从中分到 的化 学
成份主要有黄酮 , 香豆素 , 木脂体及二掂原酸
酷等 。 具有抗肿瘤 、 抗生育 、 消炎镇痛及心血
管 系统活性等多种生理活性 。
光洁莞花是瑞香科莞花属植物 , 至今未
见有化学及药理工作的报道 。 为此 , 我们对
其化学成份进行了研究 , 从该植物 乙醇提取
物的醚溶部位分到六个 化合物 : 西 瑞香 素
( d a户 n o r e t i n , x ) , 延胡索酸 ( n ) , 延胡索酸
单 甲醋 (班 ) , 对映一异落叶松树脂 醇 ( c耐 -
i s o l a r i c ir e s i n o l
,
I V )
, 7 一经基香豆素 ( v )及 7 ,
4 , 一二经基异黄酮 ( d a id ez i n ,遇 ) 。 I 及且具有
抗肿瘤作用 〔 6 、 7习。 v 有细胞毒作用 内 。 且 、 班
I V 及 V l 系莞花属植物中首次发现 。 IV 为新
化合物 , 我们工作的后期见到 U or n es 等 自
R e s ed a s叼erY c t`e o ar 中也已分到的报道 〔9 “ 。
化合物 I V 的 IR 谱 (3 4 0 0 , 1 6 0 0 , 1 6 1 o e m 一 ` )提
示为芳香族经基化合物 , I H N M R 谱显示有二
个甲氧基 ( 8: 3 . 7 4 , 6 H , s ) ; 五个芳香氢 。 I v
的 乙酞化物的 I H N M R 谱显示 有 四 个 乙 酞
基 : 2 . 2 6 ( 3 H , s ) , 2 . 1 8 ( 3 H , s ) , 2 . 0 1 ( 6 H ,
s)
, 提示 IV 有四个经基 , 二个为酚经基 , 二
个为醇经基 。质谱 m e/ 测得的分子量为 3 60 ,
主要碎片有 3 1 1 , 2 8 4 , 1 75 , 1 3 7。 以 上 IR ,
I
H N M R 及 M S 谱数据与文献报道的异落 叶
松脂 素 〔10j 及 ( + ) 一 异 落 叶松 树 脂 醇 t“ 」相
符。 ` 3CN M R 谱显示有 20 个碳 , 有 2 个甲氧
基 , 3 个 CH Z , s 个 C H (5 个 s P , ) 和 7 个全取
代 (全部为芳香 C )的碳 , 以及 IY 的旋光「川碧
一 6 0 . 5 和 I Y 的乙酞化物的旋 光 [ a j D + 3 . 6 1
与文献值〔田一致 。
实验部分
一 、 提取分 离
光洁莞花 (浙江西天目山产 ) 根茎粗粉
4
.
4 k g
, 用 9 0肠 乙醇温浸提取数次 。 提取液
减压浓缩至无醇味 , 加入 20 沁的稀甲醇 , 得
溶与不溶两部分 。 相继用石油醚 , 乙醚 , 乙酸
乙醋 , 正丁醇提取 , 乙醚部位经硅胶低压柱层
析 , 二氯甲烷一甲醇 ( 5 0 : 1~ 1 0 : l) 梯度洗脱得
到 8 个部位 。 部位 2 经硅胶低压柱层析 , 石
油醚一乙酸乙酷 (0 . 8 : 1) 洗脱 , 得化合物 1 3 6
m g
,
V 60 m g
。 部位 5 经硅胶低压柱层析 ,石
油醚一乙酸乙醋 ( 1 . 2 : 1) 洗脱 , 得化合物 H 1 70
m g
,
1 2 3 m g
,
I V 85 m g
,
V l 25 m g
。
二 、 鉴 定 *
西瑞香素 ( I ) 〔7 , : 白色细针晶 (氯仿 一甲
醇 ) , m P 2 48一 2 5 0 o C 。
延胡索酸 ( n ) 〔均 : 白色结晶性粉末 。 加
热至 2 ) 0℃升华 , m P 2 8 8~ 2 9 0 OC (分解 ) 。 能
溶于甲醇 , 乙醇 , 微溶于乙醚 , 丙酮 , 不溶于
* 化合物 I 、皿、 l 、 Y及 Y l 的 U V 、 I凡 IH N M R 和 M S
的谱图数据均存编辑部备索。
DOI : 10. 16522 /j . cnki . cj ph. 1989. 02. 010
中国医药工业杂志 c h i~ e J ou rna lo f p 玩 r am e e u t i ca ls l, s , , 加 ( , )
苯 。
延胡索酸单甲酷 ( 1 ) : 白色 针 晶 。 m p
1 2 5~ 1 2 6
o
C
。 , `
对映一异落叶松树脂醇 ( I V ) 〔幻 : 白色颗
粒状晶 。 m p 15 2~ i 6 4 o C 。 [ a 」智一 6 0 . 6 ( e =
1
.
0 0
, 丙酮 ) 。 U V (入禁荞 H , n m ) : 2 2 5 , 2 8 4 ; I R
( Z,淤支, e m 一 ` ) : 3 4 0 0 , 2 9 1 5 , 1 6 0 0 , 1 5 1 0 ; ` H N M
R ( 5 0 MZH
,
D M SO
一
d 6
,
T M S
,
8 )
: 1
.
6 0一 2 . 2 0
( Z H
,
m
,
q
,
C
s 一H )
, 2 ` 7 。 ( Z H , d , J 二 7
.
0
H z
,
q 一H ) , 3
.
0 0~ 4
.
4 0 ( S H
,
m
,
q
。 ,
C 3
。 ,
C
; 一
H )
, 3
.
74 ( 6 H
, s , 2 (X :H
3
)
, 6
.
1 0~ 6
.
7 5
( S H
,
m
,
A r
一
H )
, 5
.
5 5 ( i H
, s , 加 D Zo 消失 ,
A r 一 O H )
, 5
.
6 5 ( i H
,
s
, 加 D ZO 消 失 , A r -
O H ) ; M S ( m /
e
)
: 3 6 0 ( M +
, 基峰 ) , 3 4 2 , 3 2 5 ,
3 1 2
,
2 9 7 , 2 8 4
,
2 7 9
,
2 5 5
,
2 4 1
,
2 0 5
, 1 8 7
,
1 75 ,
1 5 3
,
1 3 7
, 1 15
, 6 6
。
IY 的 ` 3CN M R ( CD 3 OD , T
M S
,
6 )
: 3 3
.
6 0 ( t
,
e
l
)
, 4 0
.
0 9 ( d
,
C
。
)
, 4 5
.
0 5 ,
( d
,
C 3 )
, 4 5
.
0 8 ( d
,
C
`
)
, 1 3 8
.
6 7 ( s
,
C
: 。
)
, 1 1 7
.
3 9
( d
,
C S )
, i连5 . 8 9 ( s , C 。 ) , 1 4 5 . 9 6 ( s , C 7 ) , 1 1 2
.
4 4
( d
,
C s )
,
1 2 5
.
0 9 ( s
,
C
。
)
, 1 3盛. 1 6 ( s ,C , , ) , 1 1 3 . 8 9
( d
,
C
Z`
)
,
1 4 7
.
1 6 (
s , C 3
`
)
,
1 4 5
.
2 5 ( s
,
C
4 `
)
,
1 1 6
.
0 2 ( d
,
C S `)
,
1 2 3
.
2 1 ( d
,
C 6
,
)
,
6 6
.
0 6 ( t
,
C Z
a
)
,
6 2
.
4 1 ( t
,
C
s 。
)
,
5 6
.
4 2 ( q
,
O CH
3
)
, 5 6
.
4 2 ( q
,
CK二H 3 ) 。
对映一异落叶松树脂醇四 乙酞 化 物 (毗
陡 一醋醉 , 常法制备 ) : 白色结晶 。 m p 163 ~
1 6 4
o
C
,仁a 〕碧+ 3 . 6 1 ( e = 1 . 5 5 , CH C 13 ) 。 , H N M R
( g o M到z[ , CD C . , TM S , 8 ) : 6 . 9 5 ( i H , d , J 二 9
ZH
,几 ,一 H ) , 6 . 7 0 ( 3 H , m , C。 ,C Z , , C。 ,一H ) , 6 . 3 9
( I H
, s ,C 。一H )
, 3
.
8 1~ 4
.
1 9 ( 6 H
,
m
,
C Z
a ,
C s
a ,
C
` 一
H )
,
3
.
7 6 ( 3 H
, s , 一 OC H 3 )
, 3
.
7 1 ( 3 H
, s ,
一〔兀 H 3 ) , 2 . 8 3 ( Z H , d , J = 8比 , C , 一 H ) , 2 . 26
( 3 H
, s , CH
3 C O O )
, 2
.
1 8 ( 3 H
, s , CH
3 一
C
以〕) , 2 . 0 1 ( 6 H , s , 2 C H 3一CO O ) 。
7 一经基香豆素 ( V ) 厂8」: 白色针晶 , m p :
2 2 2~ 2 2 3
o
C
。
7 , 41
一二经基异黄 酮 ( V l) 〔:13 : 白色 细 针
晶。 m p 2 9 2沁2 9 4 o C (文 献 : 3 15~ 3 2 3 “ C ; .
3 2 3
o
C )
。
日
C吧丫丫与尸月 0 产 、 七 二沐李产2 ,
C H
2
0 H
C H
:
O H
3 叮
《兀 H 3
致谢 波谱数据由本院分析室测定 ; 植物由华东师范
大学生物系邻家维老师鉴定 。
参 考 文 献
〔 1 〕 候 宽昭编 : 中国种子植物科属词典 , 19 84 , 科学出版
社 ,北京
[ 2 〕 刘延泽等 : 中草药 i , 5 7 , t s ( 2 ) : 5 2
[ 3」 N a k叻 : y as h i T : J p h a r m SO C J叩皿 19 5 4 74 :
、
23 ; C A 1 9 54
.
4 9 : 17 1 7 f
[ 4 〕 K l i e w e H : P h时m z e nt r a l h a l l e 1 9 38 , 份: 5 2 1 ;
C A 1 9 3 8 3 2 : 8 69 3 3
[ 5 〕 N I W已 丛1 C L a l : C hc m P h a r m B u l l 1 9 8 6 , 3 4:
3 6 3 1 : 1 9吕7 , 3 5 : 10 8
[ 6 〕 K e i h o K e t a l : G a n n 1 98 1 , 7 2 : 7 77
[ 7 ] eL
e K H e t a l : J N at P ro d 1 9 8 1
, “ : 5 3 0
[ 8 〕 F a r ns w o r t h N R e t a l : ib i d 1 98 3 , “ ( 2) : 2 48
〔 9 习U r
ones
J G
e t a l : p h -yt
o e h e m 1 9 8 7
,
z e ( 5 )
: 1 6 4。
〔工。〕 周有作等 : 中草药 i , 5 2 , 13 ( 4) : i
[ 1 1〕 P OP o f f T e t a l : A e t a C h e m S e an d B 3 1 19 7 7 ,
3 2 7
[ 1 , 〕 A t l as of sP e c t r al D at a an d p h y s i o a l C o n旧 t a n t s
f or Q
r g皿 i e C o m p o皿ds 1 9 7 6 , ,。 d , v o l 1 1 1 f 3 ; 1
〔18 〕 上海药物所植化室: 黄酮化合物鉴定手册 , 19 81 , 530 .
s8 卜 14 硫代酸胺的 N一烷 基化方法 K at j i tz k y A R
〔T et r时 i e d r o n L e t 工9 8 5 , 幼 ; 1 7` 6〕
硫代酞胺 (丑口C S N H Z )的N se烷基化 ,通常得到的是硫代
亚胺酸醋〔R ,一C (二 N H )一S R 〕。现发展了一个新的N ~烷基
化方法 。将等摩尔的苯并三哇 、 R C H O 和 R, 自二N H Z在甲
苯中回流脱水反应数至数十小时 , 得到 -N 「1一 (苯并三哇 -
i 一基 )烷基〕硫代酞胺 ( 1) . 表列 12 例 ,收率 3肠、 8 5% ) 。 再将
I在 T H F 中和硼氢化钠回流反应 30 m in , 即可得到相 应
的 R, C sN H C H碑 。 表列 7例 , 收率 60 ~ 叩 绍 。操作简 便 ,
条件温和 。
L尤启冬摘丁
中国医药工业杂志 C h 迈es e Jou r o lo f p ha r二 c e u t ica ls 1 9 89, 20 ( 2 )
S T U D I E S O N C H E M I C A L C O N S T I T U E N T S O F
妙了腻9 7火 d 百甭叹了 ` 乙刀去火才
H E W
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一
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浮、 g h a 公伙 s t落t“ t e of P h。 , , a c e o t云c o l I o d“ “ t卿 )
A B s T R A c T S饮 co m p o n e n t s w e r e iso l a t e d f r o m t h e e t h y l e t h e r S o lub l e p a r t
o f 9 0多 E t O H e x t r a e t of t h e r o o t a n d ht e st e m o f 月花k st , o e , 角 gl a br a . hT ey
w e r e id e n t if i e d a s d a hP n
o r e t i n ( I )
,
fu m ar ic a e id ( 1 1 )
,
m
o n o m e ht y l f u m a r at e
( 111 )
, “ t一 i s o l a r i e i r e s宁, 。 l ( I V ) , u m b e l l i f e or n e ( V ) , a n d 7 , 4 `一d jh y d r o x y i so f l a v呱 e
( V l )
·
11
,
1 11
,
I V a n d V l w e r e f ou
n d fo
r t h e f i r s t t im e f or m ht i s ge nu
s
.
K e y W o r d s W认 s t r o e州`a , gl a br a , d a p l l n o r e t i n , f u m a r i e a e id , m o n o m het y l
f u m a r a t e
, 哪 t 一 i s o l a r i e i r e s i n o l , u m b e 一l i f e r o n e , 7 , 4 , 一d正 y d r o x y i s o f l a v o n e
[ 19 8 7年 妞 月 30 日收稿 ]
蒸蒸蒸蒸蒸!一 ” 一 ” 一 ” 一 ’一 ’ 一 ,一 `一 , · - · · - · ·一 , - · , - . . - 二~ ” - . · - · · - · · - · · - · · - · · - · · - · ·- · · - ·一 ,. 一 ’一 ” 一 `一 ” 一 ’ .性
常 州 第 三 制 药 厂
常州第三制药厂是有一定规模的以生产医药原料药为主的综合性的国营企业 。 主要生
产脑复新 、 脑复康 、美西律 、 维生素 B 。 、 利胆酚 、 盐酸吗琳双孤 、水扬酞胺 、 水扬酸甲酷和环 戊
甲唆嗓等九只原料药 , 以及硅酸泊 、 硅酸钾等化工产品。 所有产品中有 6 种外贸产品 , 远销
美国 、 日本 、西欧及东南亚各国 , 年外贸出口总值 4 0 余万元 , 占总产值的 13 . 5 % , 产品在国
际市场上享有一定声誉 , 为国家增创外汇作出了贡献 。
该厂有固定职工 7 0 余人 , 其中工程技术人员 1 30 人 , 占职工总数的 14 . 6外。 全厂 占地
面积 6 万余平方米 , 建筑面积达 3 万平方米 。 固定资产原值 11 64 万元 , 净值为 928 万元 ; 流
动资金 3 23 万元。 全厂设有 12 个科室以及按产品系列 、 结构组建的 5 个生产车间和 1个辅
助生产车间; 并设有总工程师领导下的产 品研制和开发的专业部门— 厂研究所 ;设置了以
QT C 为目标的质量管理体系 , 配有计量室 、化验中心室 、 科技档案室等 。 该厂技术力量雄厚 ,
检测设备齐全 , 测试手段先进 , 计量管理规范 , 基础工作扎实 , 产品质量稳定 , 工厂产品中有
4 只为优质产 品。 该厂年产值在 3 0 0 万元以上 , 年税利 5 0 万元以上 , 是常州市重点工业
企业 。
目前该厂承担 ` 七五 ” 国家重点科技攻关项 目保肝药— 肝蛋白代谢改善 剂— M al o -it 1at e( K a nt ec )的研制和生产准备 , 现在 n 期临床已近尾声 , 将给慢性肝炎及肝硬化患者带
来恢复健康的福音 。 同时 , 该厂又承担中国医药工业总公司的重点科研项自— 治疗急性胰腺炎的特效药— G a b e x a t e m e s y l a t e ( F . O . Y )的研制工作 , 现正进行临床。
.
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