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马来西亚婆罗洲马占相思树蜂蜜化学成分研究



全 文 :天然产物研究与开发 Nat Prod Res Dev 2014,26:843-847
文章编号:1001-6880(2014)6-0843-05
收稿日期:2013-05-10 接受日期:2013-09-02
* 通讯作者 Tel:86-013907862166;E-mail:lhg@ gxfda. gov. cn
马来西亚婆罗洲马占相思树蜂蜜化学成分研究
赵晶晶1,刘华钢2*
广西医科大学药学院,南宁 530021
摘 要:本研究旨在阐明马来西亚婆罗洲马占相思树蜂蜜的次生代谢产物结构多样性。运用 HPLC-DAD,TLC,
NMR,LC-MS-UV等现代色谱波谱技术建立蜂蜜酚酸、黄酮类的分离鉴定方法,从马来西亚婆罗洲马占相思树蜂
蜜中分离得到了 13 个化合物,分别是:5-羟甲基糠醛(1);3-Furancarboxylic acid,4-hydroxy-5-methyl(2) ;(2s) ,3-
(4-Hydroxy-3-methoxyphenyl)-1,2-propanediol(3) ;对羟基苯甲酸(4);原儿茶酸(5);(E)-2-Decenedioic acid(6) ;
(E)-11-Hydroxyundec-2-enoic acid(7) ;松脂醇(8);柚皮素(9);5,7,3,5-四羟基二氢黄酮(10) ;金雀异黄素
(11);山柰酚(12);槲皮素(13)。该研究在国内外首次报道马来西亚婆罗洲马占相思树蜂蜜的化学成分。
关键词:马占相思树;蜂蜜;化学成分;结构鉴定
中图分类号:R931. 6 文献标识码:A
Studies on the Chemical Constituents of Malaysian Borneo Acacica mangium Honey
ZHAO Jing-jing1,LIU Hua-gang2*
School of Pharmaceutical Sciences,Guangxi Medical University,Nanning 530021,China
Abstract:This study was trying to explored the characterization of the metabolism and the diverse structures of Malaysian
Borneo Acacica mangium honey. Thirteen compounds have been isolated and determined from Malaysian Borneo Acacica
mangium honey by modern chromatographic and spectroscopic techniques such as HPLC-DAD,TLC,NMR,and LC-MS-
UV,they were 5-(hydroxymethyl)-2-furancarboxaldehyd (1),3-Furancarboxylic acid,4-hydroxy-5-methyl (2) ,(2s) ,3-
(4-hydroxy-3-methoxyphenyl)-1,2-propanediol (3) ;p-hydroxybenzoic acid (4) ;protocatechuic acid (5) ,(E)-2-de-
cenedioic acid (6) ,(E)-11-hydroxyundec-2-enoic acid (7) ,(+)-pinoresinol (8) ,naringenin (9) ,5 7,3,5-tetra-
hydroxy flavanone (10) ,cenistein (11) ,Nimbecetin (12) ,quercetin (13). This is the first detailed study of Malaysian
Borneo Acacica mangium honey on the characteristics of the structures of its secondary metabolites.
Key words:Acacica mangium;honey;compounds;structure determination
马占相思树(Acacica mangium)属含羞草科
(Mimosaceae)金合欢属的一种常绿乔木。婆罗洲
是世界第二大原始热带雨林,世界第三大岛,婆罗洲
80%的土地都是原始热带雨林,其中 200 万亩的马
占相思树嫩芽流蜜。
全世界对蜂蜜的研究已开展多年,目前国内外
科学家主要运用比色法、HPLC、GC、MS 比较不同蜜
源植物及地理区域的蜂蜜化学成分及抗氧化能力的
差异。蜂蜜化学成分复杂,据文献报道,主要包括以
下几类化学成分:糖类、蛋白质和氨基酸、矿物质和
微量元素、有机酸包括蜂王酸、芳香类物质、萜类、黄
酮、酚类。酚和黄酮物质虽然是蜂蜜中的微量成分,
确有抗氧化、清除自由基的重要的生物活性功能,能
预防和治疗多种疾病。因此酚和黄酮成分是本研究
重点。本研究分为三个实验步骤:酚类、黄酮类化合
物极性部位确定、单体化合物分离纯化、单体化合物
结构鉴定。
1 仪器与材料
Brucker Avance 500 型核磁共振波谱仪(瑞士
Brucker 公司)。质谱:LCQ Thermo Finnigan 测定
ESI-MS。旋光仪(美国鲁道夫公司 RUDOLPH RE-
SEARCH ANALYTI CAL)。半制备型高效液相色
谱,SeriesⅢ泵(Lab Alliance),GRACE C18柱(10. 0
mm ×250. 0 mm,5 μm),Model 201UV检测(Lab Al-
liance)。薄层色谱用硅胶 GF254(青岛海洋化工有限
公司),反相柱色谱硅胶:(Alltech ODS,50 μm) ,其
他所用试剂 (分析纯,北京化工二厂)。
马来西亚婆罗洲马占相思树(Acacia mangium)
DOI:10.16333/j.1001-6880.2014.06.008
蜂蜜 Lot No. FJDTJPR0010911。样品保存在北京大
学天然药物及仿生药物国家重点实验室。
2 提取与分离
69. 65 kg 蜂蜜溶于水中,分别用水饱和乙酸乙
酯、正丁醇各萃取三次,得到乙酸乙酯浸膏 13. 5 g。
塑料也萃取到乙酸乙酯层当中,因此进行二次萃取
得到乙酸乙酯层 4. 3804 g;水层 4. 8400 g;环己烷层
3. 1869 g。根据核磁波谱分析,正丁醇层和水层主
要是糖苷类成分,核磁信号主要分布在 δH 3-5 之间。
乙酸乙酯层低场区有丰富的黄酮、酚类信号,因此本
文旨在研究乙酸乙酯层化学成分。根据 HPLC-DAD
分析,乙酸乙酯层浸膏化合物处于中高极性。4. 84
g乙酸乙酯层浸膏用 flash 中压色谱柱 10%甲醇-水
至 60%甲醇-水梯度洗脱,每个梯度 4 个柱体积,共
得到 14 个组分 FA-FO。FB 组分经 Sephadex-LH20
柱分离,80%甲醇-水洗脱,经 HPLC-DAD分析,合并
B-4、B-5 组分,硅胶柱色谱分离,(CHCl3-MeOH =40
∶ 1)洗脱,TLC检测合并流分,主要组分为化合物 1,
再经 RT-HPLC,12% MeOH-H2O 制备得到化合物 1
(46. 2 mg)。FC 组分经 Sephadex-LH20 柱分离,
80%甲醇-水洗脱,经 HPLC-DAD 分析,主要成分在
C4、C5 里面。C4(297. 0 mg);C4-B经硅胶(H)柱色
谱分离,石油醚 ∶ 丙酮 = 4 ∶ 1 洗脱,得到化合物 2
(15. 12 mg)。C-D 组分经 RT-HPLC 分离,24%
MeOH-H2O洗脱,得到化合物 3(5 mg);C5(139. 6
mg)组分经硅胶(H)柱色谱分离,石:乙酸乙酯(3∶
1,2∶ 1),得到化合物 4(38. 8 mg),5(29. 1 mg)。K组
分 1. 1317 g,经波谱分析主要成分是短链脂类,经
Sephadex-LH20 柱分离,80%甲醇-水洗脱,经 HPLC-
DAD 及 TLC 分析,黄酮类成分主要分布在 K10、
K12、K27 里。K2 组分经 RT-HPLC 分离,55%
MeOH-H2O洗脱,得到化合物 6(209. 7 mg),7(44. 5
mg)。K4(314. 6 mg)经硅胶柱色谱分离,乙酸乙酯
∶ 丙酮 = 10 ∶ 1 洗脱,再经 RT-HPLC 分离,54%
MeOH-H2O洗脱,得到化合物 8(4 mg);K10 部分喷
AlCL3 显色剂显蓝绿色荧光,经 HPLC-DAD验纯,得
到化合物 9(7 mg)。K12(5. 6 mg)部分喷 AlCL3 显
色剂显蓝绿色荧光,经 RT-HPLC 分离,64% MeOH-
H2O洗脱,得到化合物 10(1. 8 mg),11(3. 9 mg)。
K27(8 mg)经 RT-HPLC 分离,60% MeOH-H2O 洗
脱,得到化合物 12(1. 8 mg)化合物 13(4. 0 mg)。
3 结构鉴定
化合物 1 暗黄色粉末。它是葡萄糖等单糖化
合物在高温或弱酸等条件下脱水产生的一个醛类化
合物。UV (MeOH)max 250 nm;1H NMR (400
MHz,DMSO)δH9. 56(1H,s,7-H),呋喃环上氢质子
7. 48(1H,d,J = 3. 5 Hz,3-H) ,呋喃环上氢质子 6. 60
(1H,d,J = 3. 5 Hz,4-H) ,5. 60(1H,brs,6-OH) ,
4. 51(2H,s,6-H)。δC(100 MHz,DMSO)178. 7(d,
C-7),162. 8(s,C-5) ,152. 4(s,C-2) ,125. 1(d,C-
3) ,110. 1(d,C-4) ,56. 8(t,C-6)。核磁数据与参考
文献[1]相符。推断其为 5-羟甲基糠醛。
化合物 2 无色针晶。1H NMR (400 MHz,DM-
SO)δH8. 87(1H,brs,4-OH),7. 95(1H,s,2-H) ,2.
23(3H,s,CH3)。
13C NMR (APT)显示该化合物有 6
个碳信号,1 个羰基碳,3 个季碳,1 个次甲基,1 个甲
基;δC(100 MHz,DMSO)169. 0(s,COOH),149. 5(s,
C-4) ,144. 6(s,C-3) ,141. 8(s,C-5) ,139. 3(d,C-
2) ,14. 8 (q,CH3)。推断其为 3-Furancarboxylic
acid,4-hydroxy-5-methyl。Yang T 等人 2010 年从刺
山柑中首次分到该结构[2],有抗氧化活性,DPPH·
清除率 0. 204 ± 0. 002 mM。
化合物 3 淡黄色粉末。苯丙素类,木脂素降
解产物,同时该结构参与木脂素生源合成途径。
[α]25D -11. 28 (c 0. 05,MeOH),UV (MeOH)max
202,278 nm。从氢谱1H NMR (400 MHz,DMSO)
6. 75,(1H,s,2-H) ,6. 65(1H,d,J = 7. 8 Hz,5-H) ,
6. 57(d,J = 7. 8 Hz,6-H)可看出,它是苯环 1,3,4
取代。低场区 8. 60(brs,4-OH)为苯环上酚羟基取
代。根据 HMBC,高场区明显的甲氧基单峰 3. 73
(3H,s,4-OMe)上的氢与 147. 5(s,C-4)上的碳有
BC相关,因此将丙二醇与苯环连接上。为确定 2 位
上的构型,参考文献[3]的作者 Hiroe Kikuzakid 等将
该对映异构体与光学纯试剂(S)-O-methylmandelic
acid,中文名(S)-(+)-alpha-甲氧基苯乙酸进行衍
生化反应,形成的非对映异构体再用硅胶柱分离。
对照核磁波谱数据,测得 S构型旋光值为([α]25D -23
(c 0. 69,EtOH)) ,R 构型旋光值为([α]25D + 18(c
0. 73,EtOH))。本论文中测得该化合物旋光值为
负,故为 s构型。推断其为(2s),3-(4-Hydroxy-3-me-
thoxyphenyl)-1,2-propanediol。
化合物 4 无色至白色棱柱状晶体。该化合物
结构对称,从氢谱1H NMR (400 MHz,DMSO)7. 79
448 天然产物研究与开发 Vol. 26
(2H,d,J = 7. 5 Hz ,2,6-H),6. 82,(2H,d,J = 7. 5
Hz ,3,5-H) ;13C NMR (APT)显示该化合物有 7 个
碳信号,2 个季碳,4 个次甲基;δC(100MHz,DMSO)
167. 6(s,COOH),162. 0(s,C-4) ,121. 8(s,C-1) ,
131. 9(d,C-2,6) ,115. 7(d,C-3,5)。核磁数据与参
考文献[1]相符,推断其为对羟基苯甲酸。
化合物 5 白色至褐色结晶性粉末,在空气中
易变色。1H NMR (400 MHz,DMSO)7. 32(1H,s,2-
H),7. 27(1H,dd,J = 7. 5 Hz,6-H) ,6. 77(1H,dd,J
= 7. 5 Hz,5-H) ,确定其为 1,3,4-三取代苯环的
ABX 系统,12. 22 (1H,brs,1-COOH);13 C NMR
(APT)显示该化合物有 7 个碳信号,3 个季碳,3 个
次甲基;δC(100 MHz,DMSO)168. 0(s,COOH),
150. 6(s,4-C) ,145. 4(s,3-C) ,122. 6(d,6-C) ,
117. 0(d,2-C) ,115. 5(d,C-5)。核磁数据与参考文
献[4]相符。推断其为原儿茶酸,Protocatechuic acid。
化合物 6 白色粉末。核磁信号交叉重叠在一
起。所以还需借助 ESI-MS,ESI-MS m/z 199 [M-
H]-,推测其分子量 200。氢谱1H NMR (400 MHz,
DMSO)12. 08(2H,s,1,10-COOH),6. 79(1H,m,3-
H) ,5. 75(1H,d,J = 14. 4 Hz,2-H) ,烯双键上 H 耦
合常数达到 14. 4 Hz,推断其为反式烯双键,顺式烯
双键上氢耦合常数在 12 以下。末端两个羧酸上的
酮羰基,一个化学位移在 167. 2,一个在 175. 1,2 位
烯双键上的氢跟化学位移 167. 2 上的酮羰基有 BC
相关,9 位 CH2 上氢与化学位移 175. 1 上的酮羰基
有 BC 相关。据推断其为(E)-2-Decenedioic acid。
1988 年 Seng To Tan,Alistair L. Wilkins 从三种新西
兰蜂蜜中首次分离到 trans-2-decenedioic acid[5]。它
被认为是一种蜜蜂信息素—控制工蜂行为和幼蜂性
发育。
化合物 7 白色粉末,一种新的蜂王酸。高场
区 CH2 核磁信号交叉重叠严重。所以还需借助
ESI-MS,ESI-MS m/z 199 [M-H]-,推测其分子量
200。氢谱1H NMR (400 MHz,DMSO)12. 08(1H,
brs,-COOH),6. 80(1H,dt,J = 15. 6 Hz,3-H) ,5. 75
(1H,d,J = 15. 6 Hz,2-H) ,4. 36(1H,brs,11-OH) ,
3. 37(2H,m,11-H) ,2. 19(2H,m,4-H) ,1. 42(2H,
m,10-H) ,1. 24(10H,m,5CH2);
13C NMR (APT)显
示 11 个碳信号,1 个季碳信号,2 个次甲基信号,8
个亚甲基信号。δC(100 MHz,DMSO)175. 2(s),
149. 6(d) ,122. 6(d) ,61. 3(t) ,34. 3(t) ,33. 3(t) ,
32. 0(t) ,29. 3(t) ,28. 0(t) ,26. 1(t) ,25. 1(t)。推
断其为(E)-11-Hydroxyundec-2-enoic acid。参考文
献[6]中报道该结构核磁波谱数据,文献作者用氘代
氯仿做溶剂,该作者首次成功全合成该结构。
化合物 8 淡黄色粉末。[α]25D + 21. 82 (c
0. 017,MeOH),ESI-MS m/z 357. 15 [M-H]-。13 C
NMR显示该化合物有 10 个碳信号,结合质谱给出
的分子量,提示分子结构对称。据 H 谱 δH 6. 74,
6. 76,6. 90 信号,确定其为 1,3,4-三取代苯环的
ABX系统,δH 3. 03(2H,m,1,5-H),4. 60(2H,d,J
= 4. 5 Hz,2,6-H) ,3. 71(2H,dd,J = 9,3. 6 Hz,4,8-
H) ,4. 11(2H ,dd,J = 9,6. 95 Hz,4,8-H) ,8. 9
(2H,brs,4,4″-OH) ,3. 75(6H,s,3,3″-OMe)据
HMBC,高场区明显的单峰甲氧基 δH3. 75 与苯环
δC148. 0 相连,苯环 δC132. 8 又与另一连氧的 CH
[δC 85. 9(δH4. 60,d,J = 4. 5 Hz)]上的氢有 HMBC
相关。13C NMR (APT)显示该化合物有 3 个季碳,1
个亚甲基,5 个次甲基,1 个甲氧基。δC(100 MHz,
DMSO)54. 0(d,C-1,5),85. 9(d,C-2,6) ,71. 5(t,
C-4,8) ,132. 8(s,C-1,1″) ,110. 8(d,C-2,2″) ,148
(s,C-3,3″) ,146(s,C-4,4″) ,115. 6(d,C-5,
5″) ,119. 0(d,C-6,6″) ,56. 0(q,3,3″-OMe) ,核
磁数据与参考文献[7]对照基本一致,确定其结构为
(+)-松脂醇[(+)-pinoresinol]。
化合物 9 淡黄色无定型粉末。ESI-MS m/z
271[M-H]-。紫外吸收 289 nm,喷三氯化铝显色剂
在 365 nm 波长下显黄绿色荧光。[α]25D -8. 857(c
0. 025,MeOH),推测分子量 272,结合氢谱和碳谱数
据,推测分子式为 C15H12O5。
1H NMR(400 MHz,DM-
SO-d6)δH:12. 16(1H,5-OH),10. 82(1H,7-OH) ,
9. 60(1H,s,4-OH) ,7. 33(2H,d,J = 8. 5 Hz,2,6-
H) ,6. 80(2H,d,J = 8. 5 Hz,3,5-H) ,5. 89(2H,s,
6,8-H) ,5. 44(1H,dd,J = 12. 7,3. 0 Hz,2-H) ,3. 34
(1H,dd,J = 17. 0,12. 0 Hz,3-Hb) ,2. 68(1H,dd,J
= 17. 0,2. 83 Hz,3-Ha) ;δC(100 MHz,DMSO-d6)
197. 0(s,C-4),167. 4(s,C-7) ,163. 9(s,C-5) ,163. 4
(s,C-9) ,158. 2(s,C-4) ,129. 4(s,C-1) ,129. 0
(d,C-2,6) ,115. 9(d,s,C-3,5) ,102. 4(s,C-10) ,
96. 4(d,C-6) ,95. 7(d,C-8) ,79. 0(d,C-2) ,42. 6(t,
C-3)。核磁数据与参考文献[8]相符。确定其结构
为柚皮素。根据 Gaffteld 的文献[6]报道,C-2 位绝
对构型为 S时,测得旋光值为负值;R 构型测得旋光
值为正。本文测得该化合物旋光值是负值,故推测
C-2 位绝对构型为 S。
548Vol. 26 赵晶晶等:马来西亚婆罗洲马占相思树蜂蜜化学成分研究
化合物 10 黄色无定型粉末。紫外吸收 259
nm,喷三氯化铝显色剂在 365 nm 波长下显黄绿色
荧光。[α]25D + 27. 3335(c 0. 01,MeOH),ESI-MS m /
z 287[M-H]-,推测其分子量是 288,结合氢谱和碳
谱数据,推测分子式为 C15 H12 O6。
1H NMR(500
MHz,DMSO-d6)δ:12. 16(1H,s,5-OH),6. 87(1H,s,
4-H) ,6. 74(2H,s,2,6-H) ,5. 87(2H,s,6,8-H) ,
5. 38(1H,dd,J = 12,5,3. 0 Hz,2-H) ,3. 17(1H,dd,J
= 17. 0,12. 5 Hz,3-Ha) ,2. 66(1H,dd,J = 17. 0,3. 0
Hz,3-Hb) ;13C NMR (APT)显示 15 个碳信号,8 个
季碳,6 个次甲基,1 个亚甲基,δC(125 MHz,DMSO)
197. 1(s,C-4),167. 2(s,C-7) ,163. 7(s,C-9) ,164. 0
(s,C-5) ,146. 3(s,C-3) ,145. 8(s,C-5) ,130. 0(s,
C-1) ,118. 3(s,C-3) ,115. 8(s,C-5) ,114. 9(d,C-
4) ,102. 6(s,C-10) ,96. 4(d,C-8) ,95. 5(d,C-6) ,
79. 2(d,C-2) ,42. 6(t,C-3)。根据 W. Gaffteld 的 文
献[9],2 位上为 R构型,以上波谱数据与文献[8]报道
一致,故鉴定其为 5,7,3,5-四羟基二氢黄酮(5,
7,3,5-Tetrahydroxy flavanone)。
化合物 11 黄色粉末。紫外吸收 259 nm,喷三
氯化铝显色剂在 365 nm 波长下显黄绿色荧光。
ESI-MS m/z 269[M-H]-,推测其分子量 270。低场
区 δH12. 95 是 5-OH形成分子内氢键 。
1H NMR(400
MHz,DMSO-d6)12. 95(1H,s,5-OH),10. 99(1H,s,
7-OH) ,9. 63(1H,s,4-OH) ,8. 32(1H,s,2-H) ,7. 36
(2H,d,2-H) ,6. 81(2H,d,3,5-H) ,6. 39(1H,s,8-
H) ,6. 22(1H,s,6-H) ;13C NMR (APT)显示 15 个碳
信号,8 个季碳,7 个次甲基,δC(100 MHz,DMSO)
180. 8(s,C-4),164. 9(s,C-7) ,162. 6(s,C-5) ,158. 0
(s,C-4) ,157. 9(s,C-9) ,154. 4(d,C-2) ,130. 6(d,
C-2,6) ,122. 7(s,C-3) ,121. 6(s,C-1) ,115. 5(d,
C-3,5) ,105. 0(s,C-10) ,99. 6(d,C-6) ,94. 2(d,C-
8)。以上数据与文献[10]对照一致,故鉴定为金雀异
黄素。
化合物 12 黄色针状结晶。喷三氯化铝显色
剂在 365 nm波长下显黄绿色荧光,提示该化合物为
黄酮类化合物。ESI-MS m/z 285[M-H]-,推测其分
子量 286。1H NMR(400 MHz,DMSO-d6)12. 49(1H,
s,5-OH),12. 49 为黄酮类化合物的 5-羟基特征质子
信号。5 个芳香质子信号,组成一个 AX 偶合系统
[6. 21(IH,d,J = 1. 8 Hz,H-6)和 6. 44(IH,d,J = 1. 8
Hz,H-8)]和一个 AABB,偶合系统[8. 05(2H,d,J
= 8. 75 Hz,H-2,6)和 6. 93(2H,d,J = 8. 85 Hz,H-
3,5)]。与文献[11]报道山奈酚的理化性质和谱学
波谱数据比较基本一致,故鉴定该化合物为山奈酚。
化合物 13 黄色针状结晶。喷三氯化铝显色
剂在 255 nm,370 nm 波长下显黄绿色荧光,提示该
化合物为黄酮类化合物。ESI-MS m/z 301[M-H]-,
m/z 303 [M + H]+,推测其分子量 302。1H NMR
(400 MHz,DMSO-d6)δH12. 50(1H,s,5-OH),低场
区信号 δH 10. 85,9. 62,9. 35,9. 31 是另外四个活泼
酚羟基质子信号。此外,还给出 5 个芳香质子信号,
组成一个 AX偶合系统[6. 2l(1H,d,J = 1. 8 Hz,6-
H)和 6. 41(IH,d,J = 1. 8 Hz,8-H)]和一个 ABX偶
合系统[6. 91(IH,d,J = 8. 4 Hz,5-H),7. 54(1H,
dd,J = 8. 4,1. 8 Hz,6-H)和 7. 68(1H,d,J = l. 8
Hz,2-H) ]。与文献[12]报道槲皮素的理化性质和谱
学数据比较基本一致,故鉴定该化合物为槲皮素。
4 结果与讨论
乙酸乙酯萃取层指纹图谱,210,254 nm 条件
5% ~100%甲醇,0 ~ 40 min。
1000
500
0
mAU
mAU
化合物 1化合物 5
化合物 6
化合物 9,13
200
150
100
0
0% 5 10% 15% 20% 25% 30% 35% 40% 45% 50% 55 min
0% 5 10% 15% 20% 25% 30% 35% 40% 45% 50% 55 min
通过分离鉴定,乙酸乙酯层指纹图谱中主要的
色谱峰得以指认。保留时间在 27 min 的色谱峰是
该蜂蜜中所占比例最大的化合物,与实验中分到的
量最大的化合物(6)(E)-2-Decenedioic acid 保留时
间及紫外吸收一致。保留时间在 15 min 的色谱峰
与化合物(5)原儿茶酸色谱峰的保留时间及紫外吸
收一致。保留时间在 8. 6 min 的色谱峰与化合物
(1)5-羟甲基糠醛色谱峰保留时间吻合。含量较低,
保留时间在 27. 5 min的色谱峰与黄酮类化合物(9)
柚皮素和化合物(13)槲皮素保留时间及紫外吸收
一致。
该研究首次报道马来西亚婆罗洲马占相思树蜂
蜜次生代谢产物的结构特征,但是结构多样性还有
待进一步研究。
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