全 文 ：供试品溶液 ,按处方比例称取不含白术的其余药材制成阴性制
剂 ,按上述供试品的制备方法制成阴性对照溶液。 另取白术对
照药材 3 g ,加乙醚 45ml,超声 30 min,滤过 ,滤液蒸干 ,残渣加
甲醇 0. 5ml溶解 ,作为对照药材溶液。 分别吸取供试品溶液和
阴性对照均点样 12μl,对照品溶液 12μl,点于同一羧甲基纤维
素钠为粘合剂的硅胶 G板 ,以石油醚 ( 60℃～ 90℃ )—醋酸乙酯
( 25∶ 0. 5)为展开剂。展开。取出 ,晾干。喷以新鲜配制 5%香草
醛硫酸溶液 ,加热至斑点显色。结果供试品色谱中 ,在与对照品
色谱相应的位置上 ,显相同颜色的斑点清晰 ,阴性对照在相应
斑点处无干扰。
2. 5　木香鉴别　取本 品适量 ,研细 , 称取 10g ,加
50ml95%乙醇回流 2h,滤过 ,滤液蒸干 ,残渣加水 20m l分次溶
解 ,转移至分液漏斗中 ,用乙醚萃取 3次 ,每次 15ml,合并乙醚
液 ,蒸干 ,残渣加甲醇 1ml溶解 ,作为供试品溶液。 按处方比例
称取不含木香的其余药材制成阴性制剂 ,按上述供试品的制备
方法制成阴性对照溶液。另取木香对照药材 3 g ,同法制成对照
药材溶液。分别供试品溶液和阴性对照均点样 5μl,对照品溶液
1μl,点于同一羧甲基纤维素钠为粘合剂的硅胶 G板 ,以苯 -甲
醇 ( 27∶ 1)为展开剂。展开 ,取出 ,晾干 ,喷以新鲜配制 5%香草
醛硫酸溶液 ,加热至斑点显色。结果供试品色谱中 ,在与对照品
色谱相应的位置上 ,显相同颜色的斑点 ,阴性对照在相应斑点
处无干扰。
3　讨　论　 3. 1文中薄层层析法用于新固肠止泻丸的鉴
别 ,方法简便、易操作、重现性好 ,为控制该制剂的内在质量提
供了科学有效的鉴别方法和手段。
3. 2白术薄层研究时 ,我们发现显色后斑点为蓝紫色 ,随着
放置时间的延长 ,斑点颜色也随之发生变化 ,在空气中放置 1～
2h后 ,斑点变为黄色。
3. 3研究木香薄层时 ,为了尽量不用苯 ,我们选择了环己烷
— 丙酮 ( 10∶ 3)、环己烷—醋酸乙酯 ( 17∶ 3)、正己烷—醋酸乙
酯 ( 20∶ 1)等展开系统 ,但斑点不集中 ,分离效果不好。 最终以
苯—甲醇 ( 27∶ 1)作为展开剂。
3. 4当归薄层研究时 ,我们选用展开系统为正己烷:乙酸乙
酯= 4∶ 1,斑点不清晰 ,分离效果不满意 ,经反复实验最终调整
为正己烷: 乙酸乙酯= 9∶ 1。
(收稿 2008-03-05;修回 2008-05-13)
朱砂七质量标准研究
张　成　李　运　　杨海燕* 　陕西省医疗器械检测中心 ( 710061)
　摘　要　目的:建立朱砂七的质量标准。方法:建立朱砂七的薄层色谱定性方法 ,并对其主要成分大
黄素进行定量控制 ,色谱条件为 Hypersil C18柱 ( 4. 6mm× 250mm , 5μm) ,甲醇-水 -磷酸
( 85∶ 15∶ 0. 01)为流动相 ,流速 1. 0ml· min-1 ,柱温 30℃ ,检测波长 254nm。结果 :薄层鉴
别检出虎杖苷 ,含量测定中大黄素峰与其它峰分离良好 ,在 0. 0226～ 0. 2825μg范围内呈
良好的线性关系 ,加样回收率为 99. 8% , RSD= 1. 8% (n= 5)。结论: 通过薄层色谱法对朱
砂七进行鉴别 ,高效液相色谱法测定主成分大黄素的含量 ,建立朱砂七完善的质量标准 ,
作为对朱砂七质量控制的依据。
　主题词　朱砂七 /化学　色谱法 ,薄层　大黄素 /分析　色谱法 ,高压液相　质量控制
　　朱砂七 ,别名朱砂莲、红药子 ,为蓼科植物毛脉蓼
Po lygonum Cilline rv e ( Nakai) Ohw l的块根 ,功能清热解毒 ,活
血凉血 ,止血止泻 ,祛风湿 ,强腰膝。在临床上用于治疗胃炎、急
性菌痢已有相当长的使用历史 ,疗效确切。 但其药材长期处于
无标准可依的状况 ,质量难以保证 ,因此我们通过建立其质量
标准 ,规范药材市场 ,为生产及临床应用提供科学的指导。
1　实验材料　 1. 1仪器: Water s Alliance HT 2695-2487
全自动高效液相色谱仪 , Em powe r色谱 工作站 (美 国 ,
Wa ters)。
1. 2试药:朱砂七一部分为市售药材 ,一部分由陕西盘龙药
业有限公司提供 ,经原陕西省药品检验所中药室主任严智慧教
授鉴定。大黄素对照品 (中国药品生物制品检定所提供 ,含量测
定用 ,批号 110756-200110) ,虎杖苷对照品 (中国药品生物制品
检定所提供 ,含量测定用 ,批号 111575-200301)。
2　方法和结果　 2. 1虎杖苷 (白藜芦醇苷 )的薄层色谱　
* 陕西省食品药品检验所 ( 710061)
取朱砂七细粉 0. 5g ,加乙酸乙酯 20ml,超声处理 30min,滤过 ,
滤液挥至约 1m l,作为供试品溶液。 另取虎杖苷对照品加乙酸
乙酯制成每 1ml含 1mg的溶液 ,作为对照品溶液。照薄层色谱
法 (中国药典 2005年版一部附录 V I B)试验 ,吸取上述两种溶
液各 5μl,分别点于同一以羧甲基纤维素钠为黏合剂的硅胶 G
薄层板上 ,以三氯甲烷 -丙酮 -甲醇 -甲酸 ( 5∶ 5∶ 1∶ 0. 5)为展开
剂 ,展开 ,取出 ,晾干 ,置紫外光灯 ( 365nm )下检视 ,供试品色谱
中 ,在与对照品色谱相应的位置上 ,显相同的蓝色荧光斑点。
2. 2大黄素的含量测定　 2. 2. 1色谱条件: Hypersil C18
柱 ( 4. 6mm× 250mm, 5μm) ;流动相为甲醇 -水 -磷酸 ( 85∶ 15∶
0. 01) ;检测波长为 254nm。在此色谱条件下大黄素峰与其它峰
分离良好。 理论板数以大黄素峰计不低于 3000。
2. 2. 2对照品溶液的制备 精密称取大黄素对照品 11.
3mg ,置 100ml量瓶中 ,加甲醇溶解并稀释至刻度 ,摇匀 ,再精
密量取 1ml,置 10ml量瓶中 ,加甲醇至刻度 ,摇匀 ,即得。
2. 2. 3供试品溶液的制备 取本品细粉 0. 13g ,置锥形瓶中 ,
精密加甲醇 100ml,称定重量 ,超声处理 40min,放至室温 ,用甲
1394 陕西中医 2008年第 29卷第 10期
醇补足减失的重量 ,摇匀 ,用 0. 45μm的微孔滤膜滤过 ,取续滤
液作为供试品溶液。
2. 2. 4线性关系考察 精密吸取对照品溶液 2、 5、 10、 15、 20、
25μl进样 ,测定。以峰面积积分值为纵坐标 ,以进样量 (μg )为横
坐标 ,绘制标准曲线 ,大黄素在进样量为 0. 0226～ 0. 2825μg范
围内呈良好的线性关系 ,直线方程为: Y= 2. 743x106X- 3.
713x103 , r= 0. 9999。
2. 2. 5精密度试验 精密吸取对照品溶液 ,连续进样 6次 ,
测定峰面积积分值 ,结果 RSD为 0. 08%。
2. 2. 6稳定性试验 精密吸取样品溶液 10μl,每隔 2h进样 1
次 ,测定峰面积积分值 ,结果 RSD为 0. 38% ,表明在 10h内稳
定。
2. 2. 7重复性试验 取朱砂七细粉 6份 ,按上述方法测定大
黄素含量 ,结果平均含量为 6. 9279mg /g ; RSD为 0. 49% ,结果
表明重复性良好。
2. 2. 8回收率试验 取朱砂七细粉 0. 065g ,共 5份 ,精密加
入 0. 649mg· m l-1的大黄素乙醚溶液 1ml,拌匀 ,挥干溶剂 ,再
按供试品溶液制备方法同法制备后测其含量 ,计算加样回收
率。 结果平均回收率为 99. 8% , RSD为 1. 8% , n= 5。
2. 2. 9样品测定 按上述色谱条件对 7批朱砂七药材进行
含量测定 ,结果分别为 6. 93 mg· g-1 , 6. 81mg· g-1 , 5. 83mg·
g-1 , 10. 84 mg· g-1 , 4. 93 mg· g-1 , 6. 55 mg· g-1 , 5. 22 mg· g-1。
3　讨　论　 朱砂七中含有虎杖苷和大黄素等有效成
分 ,虎杖苷的含量测定已有报道 [2] ,因此对其中的大黄素进行
测定。 大黄素易溶于乙醚和甲醇中 ,为了高效液相色谱操作的
方便 ,含量测定选择甲醇为提取溶剂 ,我们比较了取样量为 0.
1g时 ,溶剂体积和超声时间对提取的影响 ,在取样量同为 0. 1g
时 ,加甲醇 75ml,超声处理 40min为最佳 ,但精密加入甲醇
75ml不易操作 ,故调整取样量为 0. 13g ,精密加甲醇 100ml,超
声处理 40min为提取方法。
参考文献
[ 1]　詹亚华 .中国神农架中药资源 [M ].武汉: 湖北人民
出版社 , 1994: 410.
[ 2 ]　陈　波 ,李　煜 ,等 .护肝宁片中虎杖苷的 HPLC法
测定 .陕西中医 [ J], 2005, 26( 9): 968-969.
(收稿 2008-04-13;修回 2008-06-25)
HPLC法测定十八味诃子利尿丸中盐酸小檗碱的含量
王水潮　张冬玲* 　青海省药品检验所 (青海 西宁 810000)
　摘　要　目的: 建立十八味诃子利尿丸中盐酸小檗碱的含量测定方法。 方法: Hypersil-ODS2 C18
( 250mm× 4. 6mm, 5μm)色谱柱 ,采用 RP-HPLC法 ,甲醇-水 -三乙胺 -冰乙酸 ( 40∶ 60∶
0. 2∶ 0. 2) ( 1∶ 1HCl调 pH为 4)为流动相 ,检测波长: 346nm ,流速: 1ml /min。结果:在此
色谱试验条件下 ,盐酸小檗碱在 0. 036μg～ 0. 182μg范围内呈良好的线性 ,平均加样回收
率为 97. 45% , RSD= 0. 9% (n= 9)。结论:方法简单 ,准确 ,灵敏 ,能有效控制其质量。
　主题词　藏药 /化学　复方 /化学　小檗碱 /分析　色谱法 ,高压液相
　　 十八味诃子利尿丸由小檗皮、诃子、渣驯膏、山矾叶、紫草
茸、余甘子、小伞虎耳草、巴夏嘎 等十八味藏药材组成 ,收载于
《卫生部藏药标准》。 为了更全面的控制产品质量 ,本文对方中
主药小檗皮中盐酸小檗碱的的含量进行了研究 ,采用 RP-
HPLC法测定小檗皮中主要成分盐酸小檗碱的含量 ,操作简
便、重现性好 ,方法准确。 能够更好的控制其质量。
1　仪器与试药　 Agilent1100高效液相色谱仪 , Ag ilent
G1314 VW D紫外检测器 , HP化学工作站 (美国 Ag lient公
司 );电子天平 ( Sar toriusBT224S,北京赛多力斯仪器公司 ) ;电
子天平 ( Sar toriusR200-D,北京赛多力斯仪器公司 ) ;电子天平
( M ET TLER PB1502-S,瑞士 M ETTLER公司 ) ;超声波清洗
器 ( B2500s-M T ,上海必能信超声波清洗仪有限公司 )。
盐酸小檗碱对照品 (中国生物制品检定所提供 ,批号
110713- 200208,含量测定用 ) ;甲醇为色谱纯 ,其它试剂均为
分析纯 ,水为重蒸馏水 ;十八味诃子利尿丸 (市售 )。
2　方法与结果　 2. 1　色谱条件与系统适用性试验　 色
谱柱: 依利特 Hype rsil-ODS2柱 ( 250mm× 4. 6mm,粒径 5μm) ;
* 延长油田股份有限公司职工医院 ( 717100)
柱温: 室温 ;流动相: 甲醇 -水 -三乙胺 -冰乙酸 ( 40∶ 60∶ 0. 2∶ 0.
2) ( 1∶ 1HCl调 pH为 4);检测波长: 346nm。 在上述色谱条件
下 ,得到十八味诃子利尿丸供试品及盐酸小檗碱对照品色谱
图 ,盐酸小檗碱的保留时间为 15. 3min。
2. 2　对照品溶液的制备　精密称取盐酸小檗碱对照品适
量 ,加甲醇制成每 lml含 9. 08μg的溶液 ,即得。
2. 3　供试品溶液制备　取本品细粉 5g ,精密称定 ,置具塞
锥形瓶中 ,精密加入甲醇 50ml,密塞 ,称定重量 ,超声处理
40min,再称定重量 ,用甲醇补足减失的重量 ,摇匀 ,用微孔滤膜
( 0. 45μm)滤过 ,即得供试品溶液。
2. 4　阴性对照溶液的制备　按处方比例称取除去小檗皮
的其它药材 ,依照供试品溶液的制备方法 ,制成阴性对照溶液。
在上述色谱条件下 ,精密吸取供试品溶液、对照品溶液、阴性对
照溶液各 10μl,分别注入液相色谱仪。供试品色谱图中 ,在与两
种对照品色谱图相应保留时间上 ,分别有相同的色谱峰 ,而阴
性对照在此无干扰。
2. 5　线性考察　分别精密吸取上述对照品溶液 ( 9. 08μg /
ml) 4、 8、 12、 16、 20μl,按上述条件分别注入色谱仪测定 ,以点样
量对峰面积进行回归 ,得回归方程 Y= 107. 12X- 17. 485, r=
1395陕西中医 2008年第 29卷第 10期