全 文 ：宣通堡兰脸学报`丝丝生一笙工壑垫夔
阳极溶出伏安法测定生晒参中锌
化 学教研室 徐 来伽
提要 本文采用玻碳预镀汞膜电极阳极溶出伏安法测定生晒参 (吉林产) 中微量锌含量 。 在盛
有 1 0m 1 H :O 一 ZM N H .A 。 一 冰 HA c 的支持电解质中 ,加入 5 倍于样品铜含量的稼 ( G a “ + ) ,排除
测定中铜对锌的干扰 , 再加入一定量经过预处理的生晒参样品液 , 使测定液 p H为 6 , 置 电位 于
一
1
.
35 V处 , 电积后溶出 , 在 一 1 . 10 V 附近记录锌的溶出峰高。 用标准加入法测出锌的含量 。 回收
试验符合分析要求。 为测定中草药微量元素含量提供了一种价廉、 快速 、 灵敏度高的简便测定方法 。
美 . 饲 生晒参 阳极溶出伏安法 微量元素锌
近代痕量分析的方法较多 , 如无火焰原
子吸收光谱法 、 等离子光谱法 、 中子活化 分
析法 、 火花源质谱法等 。 但这些方法所用仪
器价值 昂贵 、 设备要求高 , 不能普遍推广使
用 。 电化学分析法— 阳 极 溶 出伏 安 法
( A SV )
, 使用仪器价格低廉 、 设备要求简
单 、 分析速度快 、 灵敏度高 , 可与原子吸收
光谱法相媲美 《 ’ , “ ) 。 因此 A SV 近年来巳成
为一项 引人注目的分析技术 , 且正在被各个
领域所应用 。 本文采用 A SV对吉林产的生晒
参中锌含量进行了测定 , 为系统研究我国人
参提供了一个数据 , 为中药微量元素含量的
测定提供了一种快速 、 灵敏 、 价廉的方法 。
产 ) 经过两次亚沸蒸馏 , 保存于石英瓶中 ,
2
. 浓 H : 5 0 ` 、 浓 H N O 3 ;
3
. 支持电解质溶液 : 纯水一 ZM N H ` A C
一冰 H A。 ;
4
。 嫁 ( G a “ + )标准液 : 9 9 . 9 9%高纯稼 ,
用 H N 0 3溶解后 , 配成 1 m g /m l 的贮存液 ,
使用时将贮存液稀释到 5件 g /m l ,
5
. 锌标准液 : 5协 g /m l ( 上海测试中心
产品 ) , 使用时再稀释成 0 . 5卜g / m l ,
6
.
2 x 1 0
一 “
M H g C 1
2溶液 ;
7
.
9 9
.
9 9% N : ;
8
. 市售生晒参 (南通医药公司提供 , 东
北吉林产 ) 。
仪器和试剂
一 、 仪器
RV A 一 2 型溶出伏安仪 (江苏省南通电
子仪器厂产品 ) 。 3 0 8 6型 A 4X 一 Y记录仪 (四
川仪表总厂产品 ) 。
二 、 电极和电解池
本实验采用三电极系统 。 工作 电极 : 直
径 3 m m 的玻碳电极 。 参比电 极 : A g /A g CI
( 饱和 K C I ) 电极 。 对电极 : 玻碳电极 。 电
解池: 5 4 x 3 3 m m石英玻璃小杯 。
三 、 试剂 ( 所用试剂均为 G R 、 A R级 )
1
. 纯水 : 去离子水 ( 南通晶 体 管厂生
方 法
、 样品预处理
用去离子水洗净人参表面 , 最后经亚沸
蒸馏水清洗 , 置 10 0℃烘箱中约 Z h烘干有脆
感 , 冷却后精确称取 1 . 9 6 3 8 9 , 置 石英三角
烧瓶中 , 用硝酸 、 硫酸法消 化 ( “ ) , 直至有
机物完全被破坏 , 溶液呈透 明 微 黄 色 , 冷
却 , 中 和 , 转 入 石 英容量瓶中 , 准确配成
I OO
.
Om l溶液 , 供测定用 。
二 、 测定步骤及条件
电解池接上三电极系统 。 玻碳电极预镀
汞膜 芯 3 , ` ) 。 镀汞底液为 s m 1H : O , 2 m 1 2 M
N H
一 A e, 0
.
0 5m l 名 x 1 0一 Z M H g C I : , p H
为 6 . 8 。 镀汞时的电积电位 : 一 。 . SV , 电积
时间 . Z m in , 终止电位 : 一 。 . 2V , 在通氮
条件下清洗 , 电积 。 镀汞按清洗一 电积 一静
置一 扫描顺序反复 10 次 。 将预镀汞膜电极系
统置另一电解池中 ,加入 s m l H Z o , Zm r Z M
N H ` A e , 0
.
0 2 5m l冰 H A e , i 2 5 n g G a “ + ,
溶液 p H 保持 6 。 将电极电压调到 一 1 . 3 5V ,
在通氮条件下电积 Z m in , 静置 30 5 后 , 用
10 Om V s/ 的 扫 描 速 度 直 流线性溶出。 在
一 1 . 1 0V 附近可测出锌溶出峰的高度 。 用标
准加入法 ( ` , 3 ) , 根据被测得的锌溶出峰高 ,
可以计算出锌的含量 。
附表 6 次测定的回收结果一 . . . . . . . . . . . . . . 国1 2 3 4 5 6一- -一一一一-一 - 一 - ~- - ~一 - - _ _回收锌量 ( n g ) 5 5 55 . 5 5 6回收率 (% ) 1 16 1 11 11 2 54 。 51 0 9 4 4 。 18 8 。 2 5 4 。 41 1 3. . . . 匕 . . . . . . . . . 口. 一- 州~ 一 ~ ~ . . ` . . . . . . . . . 旧 . .冲 . 曰 ` .州 . . . . . . . . . .一
锌的含量 一 h : 一 h x ( h一 h 。 )
其中 h : , 加入标准 Z n Z + 的样品峰高 ,
h
; : 未加 入 标 准 Z n “ 十 的样品峰高 , h 。 :
空 白液的峰高 , a : 加入的标准 Z n Z + 量 。
结果与讨论
一 、 结果
(一 )标准曲线
按测定步骤及条件中所示的量向电解池
中加入支持 电解质及 G a 3十 , 先进行 空 白测
定 。 然后逐次向电解池中加入 10 n g一 i 2 0 n g
不等量的锌标准液进行测定 , 记录各次锌溶
出峰的高度。 结果 , 锌的溶出峰高与加入锌
里之 间基本呈线性关系 。 以同样的方法 , 在
G a ’ +存在下 , 以含有不同量标准锌的生晒参
样品作出的标准曲线亦呈线性 。
(二 )锌的含量
测定时 , 每次取样品 2 0 0时 。 6次测定
计算出的含锌量分另lJ为 : 37 . 5 、 83 . 3 、 3 . 3 、
3 5
.
5
、
5 2
.
0
、
3 6
.
8 n g
。 平均为 3` . 7 n g 。 每 g
干生晒参中锌含量为 8 . 8协go
(三 ) 回收试验
对 6 次测定的锌含量中分别加入 50n g标
准锌作回收试验 , 结果平均回收率为 1 08 % ,
详见附表 。
二 、 讨论
(一 )电极的重现性
采用玻碳电极预镀汞膜A SV , 必需控制
汞膜的厚度 , 以保证测定中峰形正常 。 本实
验在严格控制实验条件下 , 每次镀汞采用 10
次清洗一 电积 一静置一扫描 ,每次电积 Zm i n ,
电极的重现性表现较好 。 8 次新镀汞膜所测
定的 2 0 0时 生 晒参样品液中锌峰高分别为 :
2 2
、
2 2
、
2 2
。
5
、
2 0
。
5
、
1 8
、
1 9
、
2 0
、
2 4
。
s m m
。
变异系数为9 . 3% 。
(二 )铜对锌的干扰及消除
A SV侧定锌时 , 极忌铜的干扰 , 特别是
当铜的浓度接近锌的浓度时 , 就会大大降低
锌的溶出峰 . 从而使锌浓度偏低 ( 3 ) , 本实验
结果证实了此点 , 见图 1 ( a ) 。 此系锌和铜
` , ~一八~ _
如 11见,厄f令
图 1 一 ( a ) 铜使锌峰消失
在汞膜中形成 1 : 1 的锌铜互化物之故 。 为
了消除铜的干扰 , 在底液中加入稼 ( G 。 + . ) , 使
稼 ( G as 咔 )与铜在汞膜中能生成比锌与铜更稳
定的互化物 , 而使锌正常溶出 , 见图 1 b( ) 。
;
一
}
_ _ 际
} 广、 、 一一` 二一
.一一Z v 、~ 、
傅 出电位
图 1 一 ( b 》 在 G a . +存在下锌峰又重现
按林义祥 (的测定法 , 本实验在 底 液中加
入 i 2 5 n g稼 ( G a a 十 ) ( 为生晒参中铜含量的5
倍 ) 时 , 溶出的锌峰形好 , 峰高稳定可靠 。
(三 ) p H值的选译
A SV测定微量元素含量时 , 必须选择最
佳 p H ( “ , 7 》 。 本实验 中 p H > 6 时 , 锌峰与
稼 (G a “ 十 )峰重叠 ,锌峰不完整 ; 当 p H < 6时 ,
锌峰高有被抑制的倾向 , 当 p H = 6 时 , 锌峰
与稼 ( G : “ + )峰拉开距离 , 锌的峰形正常 、 完
整 , 峰高可靠 , 见图 2 。
副教授的指导 , 南通 电子仪 器厂 理化室的同
志帮助 , 深表感错 )
, H . 尽
图 2 p H对锌峰的影响
( 本实验曾得到南京大学化 学系方惠群
参 考 文 献
1
. 方惠群 , 等 . 电化学分析 . 原 子 能 出 版社 ,
198 4
:
4 0 3
一
4 6 8
.
2
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8
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4
.
V了 d r a F , e t a l . E l e e t r o e h e m i e a l s t -
r i P P i n g a n a l y s i s
.
E l l i s H o r w o o d L t d
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5
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6
. 林义祥 , 等 . 一滴血清中铜的测定 。 化学世界
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:
9
。
7
.
P i n e五i n M J a n d N e w h e m J . T h e d e t e r m -
i n a t i o n o f I e a d
, e o p p e r
, a n d e a dm i u m
b y a n o d i e s t r i p p i n g v o l t a m m e t r 了 a t a
m e r e u r y t五i n 一 f i lm e l e e t r o d e . A n a l
C h i tn A
e t a 1 9 7了 , 9 0 : 9 1一 1 0 2 .
. “ 、 尹 闷、 广 、 .’ , 、 . 尹 . 、 砂、 “ ” 、 产 . , 护衬、 :. 、 .广 、 一 、 . ,’ 、 .’ “ ,*. 一 、 .沪 、 :. 、 . 产 、 . ,’ 、 ,’ , 、 . 犷 . 、 犷 气、 一 、 :- 、 尹 、 尹 、 . 一卜犷 甲 . 户 一、 . f ,、 ` 一 、 ,’ 一、 扩 、 -
(上接第 2 页 )
分泌 、 脱落在腺泡腔内转化而成的 。
粘液腺经 A cl i a n蓝 一 P A S 染色 , 多 数腺
上皮呈粉红色 , 示分泌中性糖蛋白 。 少数 (3
~ 5个 ) 细胞与分泌物亦呈蓝色 , 示分泌少
量酸性搪蛋白 , 其是否同毒液腺分泌物一样
有其功能 , 有待进一步研究 。
3
. 未成熟毒液脉腺泡上皮细胞主要以巨
顶浆分泌方式 分泌毒腺液 , 成熟毒液腺 以全
浆分泌方式 分泌毒腺液 。 即同一腺泡上皮细
胞可有多种分泌方式 , 在不同发育阶段亦可
有不同的分泌方式 。 有关腺上皮细胞分泌方
式有待进一步研究 。
( 本文图 1 ~ 8 见播 页 )
今 考 文 献
1
. 李时珍 . 本草纲目 (下册 ) . 人民卫生出版社 ,
19 8 2
: 2 3 3 5
一
9
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久保喜一 , 等 . 生药分析 O 技法 . 大阪生药协
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中国药用动物志协作组 . 中国药用动物志 (下
册 ) . 天津科技出版社 , 19 79 , 16 8一 .9
全国中草药汇编编写组 . 全国中草药汇编 . 人
民卫生出版社 , 1 9 7 6 : 9 38 · 93 9 。
王德昌 , 等 . 蟾酥某些药理作用的实验研究 .
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聂荣海 , 等 . 蟾酥中蟾毒内脂化合物的分离和
含量测定 . 中成药研究 1 9 8 0 , ( 5 ) , 4 1 一 4 4 ·
W a r
r o n A n d r e w
, e t a l
.
H 王s t o l o g 了
0 f t h e V e r t e b r a t e s
.
T h e C V M o s b y
C o m P a n y
,
1 97 4
: 9 4
一
6
.
R o m e r A S
.
T h
e V e r t e b r a t e B o d y
.
s t h e d
.
S a u d e r s C o m p a n y
,
1 9 77 : 105
.
马克勤 , 等. 脊椎动物比较解剖学 . 高等教育
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