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无患子油脂的提取、理化性质及其制备生物柴油的研究



全 文 :2013 年 3 月
第 28 卷第 3 期
中国粮油学报
Journal of the Chinese Cereals and Oils Association
Vol. 28,No. 3
Mar. 2013
无患子油脂的提取、理化性质及其制备生物柴油的研究
刘光斌1 赵晓霞1 胡冬南2 刘苑秋2 黄长干1
黄 忠1 杜天真2 熊春兰1 董振浩1
(江西农业大学应用化学研究所1,南昌 330045)
(江西农业大学园林与艺术学院2,南昌 330045)
摘 要 研究了无患子油脂的提取条件、理化性质和以该油制备生物柴油的工艺。结果表明:油脂提取
最佳条件:石油醚体积与种籽质量比 5∶ 1,提取时间为 2 h,提取温度为 70 ℃,无患子得油率为 42. 0% ;无患子
油脂主要由棕榈酸、硬脂酸、油酸、亚油酸、亚麻酸、花生酸、二十碳烯酸、山嵛酸、芥子酸等脂肪酸组成,其中不
饱和脂肪酸质量分数 91. 85% ,其主要理化性质为酸值: 4. 1 mg KOH /g、皂化值: 184. 83 mg KOH /g、碘值:
110. 16 gI2 /100 g、折光率: 1. 480 8,脂肪酸组成、质量分数及理化性质等符合生物柴油标准。应用 L9 ( 3
4 ) 正交
试验得出无患子油酯交换反应制备生物柴油的最佳条件为:油醇物质的量比 1∶ 6、催化剂用量为油质量的 1. 2
%、反应时间 2 h、反应温度 60 ℃,转化率为 93. 6 %。并对无患子生物柴油性能进行了检测,它与 0#柴油、国
标 GB /T 20828—2007《柴油机燃料调和用生物柴油》的主要性能指标相接近,它是一种理想的 0#柴油的替代
品。
关键词 无患子油 提取 理化性质 生物柴油
中图分类号:TQ645. 5 文献标识码:A 文章编号:1003 - 0174(2013)03 - 0059 - 06
基金项目:江西省教育厅科研基金(GJJ12232) ,江西省科技支撑
项目(2010BNB00502) ,江西省科技支撑项目(20112B
BG70003) ,江西农业大学创新发展基金(CX201110)
收稿日期:2012 - 06 - 22
作者简介:刘光斌,男,1963 年出生,副研究员,硕士生导师,生物
质能源
通讯作者:胡冬南,女,1971 年出生,教授,能源植物
能源短缺是当今世界面临的重要问题之一,寻
找可再生能源显得迫切需要,而生物柴油的应用和
推广有助于解决能源的短缺[1]。近 20 年来,利用植
物油制备生物柴油,已引起了世界各国的广泛关
注[2]。目前,多数国家是以油料作物或食用油所产
生的废油为原料生产生物柴油作为矿物柴油的替代
品,如美国以大豆为原料,欧盟以油菜籽为原料,东
南亚国家以棕榈油为原料,日本则以餐饮废油为原
料。我国每年食用油尚需从国外进口,要完全以农
产品为原料生产生物柴油并不现实。发展非食用的
木本油料树种为原料生产生物柴油,符合我国的国
情。我国植物种类繁多,据调查,我国油料植物为
151 科 697 属 1554 种,其中种子含油量大于 40%的
植物有 154 种[3]。因此,开发一些野生木本植物油
作为发展生物柴油的原料乃是一个重要方向[4]。
无患子(Sapindus mulorossi Gaertn) ,也叫肥皂
树或洗手果,为无患子科无患子属的一种落叶乔木,
在东南亚各国、我国台湾省及淮河以南各省均有分
布。生长力旺盛、抗逆性强、根系发达,适应地区广,
是江南低山丘陵地区提高植被、防止水土流失,改善
生态环境的先锋植物。无患子的假种皮中富含皂
苷,具有良好的起泡性和去污性能,可作为天然活性
物质用于洗发香波及各种洁肤护肤化妆品,还具有
抗菌和止痒等生理功效。无患子皂苷还是很好的农
药乳化剂,对棉蚜虫、红蜘蛛和甘薯金华虫等均有较
好的杀灭效果[5]。无患子种仁含有丰富的植物油
脂,其含油量高达 40%以上[6],无患子油在工业中有
着广泛的用途,如在机械行业作润滑油,在纺织工业
中对羊毛进行软化和清除静电处理,在油墨工业中
作调和剂,在化学工业中作肥皂、香皂等。目前,对
无患子上述功能特性的研究较多,但对无患子作为
生物柴油树种系统研究还不多。无患子油是优良的
植物油,种子油中脂肪酸主要是 C18 - 20 不饱和脂
肪酸,总质量分数达 91. 85%,是极具开发前景的生
物柴油原料,特别是与生产无患子洗涤产品综合利
用,能大幅度地降低其原料成本,有利于生物柴油的
推广应用。
因此,研究无患子油脂提取、理化性能及制备生
物柴油,为实现以无患子木本油料植物为原料生产
中国粮油学报 2013 年第 3 期
生物柴油提供理论依据具有重要的经济意义和社会
意义。
1 材料与方法
1. 1 材料
无患子种籽(Sapindus mulorossi Gaertn) ,采摘于
江西农业大学校园内,剥掉假种皮、烘干、粉碎。
1. 2 仪器
FW100高速万能粉碎机:天津市泰斯特仪器有限
公司;PPV -4060合成装置:日本东京理化;RES2 - 99
旋转蒸发器:上海亚荣生化仪器厂;DF - II 集热式磁
力搅拌器:江苏金坛医疗仪器厂;GC2010 气相色谱
仪:日本岛津公司。
1. 3 方法
1. 3. 1 无患子籽预处理
将剥掉假种皮后的无患子种子用清水冲洗干
净,85 ℃烘干后敲开种壳,取出种仁,将种仁用粉碎
机粉碎后烘干,备用。
1. 3. 2 无患子油脂提取最佳条件确定
以预处理的无患子籽仁为原料,石油醚为溶剂,
将种籽仁及石油醚按一定比例,在一定的温度下倒
入圆底烧瓶,回流浸提一定的时间后,过滤得滤液。
滤液先常压,再减压蒸馏脱除溶剂,可得棕黄绿色无
患子油。
1. 3. 3 无患子油理化性质测定
酸值的测定:按 GB /T 5530—1998 进行测定;皂
化值的测定:按 GB /T 5534—1995 进行测定;碘值的
测定:按 GB /T 5532—1995 进行测定;折光率的测
定:按 GB /T 5530—1985 进行测定。
1. 3. 4 无患子油脂肪酸及甲酯色谱分析条件
油脂中脂肪酸和脂肪酸甲酯(生物柴油)的色
谱分析条件相同[7 - 9],因为脂肪酸分析先要甲酯
化,即将植物油脂加正己烷溶剂和氢氧化钾 -甲醇
溶液甲酯化,然后取样用气相色谱对其进行成分分
析。判断不同类的脂肪酸,用标准脂肪酸(色谱纯)
在同样条件下进样,在气相色谱图对比进行判断。
色谱分析条件:GC2010 日本岛津;FID 检测器;
FFAP毛细管色谱柱(30. 0 m × 0. 25 mm,0. 25 μm) ;
进样口温度:240 ℃;检测器温度:240 ℃;柱流量:
1. 23 mL /min;分流比:1 ∶ 30;柱温采取程序升温:初
始柱温:180 ℃,以 2 ℃ /min 的升温速率升到 210 ℃,
保持 3 min,然后以 2 ℃ /min的升温速率升到 230 ℃,
保持 5 min;尾吹流量:30 mL /min;载气:N2,柱头压 60
kPa;氢气流量:40 mL /min;空气流量:400 mL /min;进
样量:1 μL。
1. 3. 5 无患子油制备生物柴油指标的测定方法
无患子油制备生物柴油指标按照石油和石油产
品试验方法进行测定[10],具体方法如下。
闪点的测定:按 GB /T 267—1988 进行测定;馏
程的测定:按 GB 255—1977 进行测定;运动黏度的
测定:按 GB /T 265—1988 进行测定;硫酸盐灰分的
测定:按 GB /T 2433—2001 进行测定;密度的测定:
按 GB 5526—1985 进行测定。水分测定:按 GB /T
260—1977 进行测定;残炭测定:按 GB /T 268—1987
进行测定;冷滤点测定:按 SH /T 0248 进行测定;硫
含量测定:按 GB /T 380—1977 进行测定;铜片腐蚀
试验:按 GB /T 5096—1985 进行测定;酸值的测定:
按GB /T 264—1983 进行测定;机械杂质的测定:按
GB /T 511—1988 进行测定;游离甘油含量的测定:按
ASTM D6584 进行测定;总甘油含量的测定:按 ASTM
D6584 进行测定;氧化安定性的测定:按 EN14112 进
行测定;十六烷值的测定:按 CN = 46. 3 + 5 458 ÷
SV - 0. 225 × IV公式计算[11]。
1. 3. 6 脂肪酸甲酯转化率计算方法
采用气相色谱法测定反应体系中脂肪酸甲脂的
质量分数。用脂肪酸甲酯转化率来表示反应结果。
脂肪酸甲酯转化率 =实际产物中甲酯质量 ÷理
论上应得甲酯质量 =色谱分析中甲酯质量分数 ×甲
酯化所得甲酯质量 ÷理论上应得甲酯质量。
2 结果与分析
2. 1 无患子油的提取最佳条件的确定
2. 1. 1 最佳提取时间的确定
按 1. 3. 2 无患子油脂提取方法,以种籽仁质量
与石油醚体积比为 1∶ 5,提取温度为 70 ℃,反应时间
为变量来确定提取无患子油的最佳反应时间(图 1)。
图 1 提取时间与得油率的关系
06
第 28 卷第 3 期 刘光斌等 无患子油脂的提取、理化性质及其制备生物柴油的研究
由图 1 可看出,随着提取时间增加,得油率提
高,但提取时间 2 h后,随时间增加得油率增加缓慢。
故提取时间为 2 h。
2. 1. 2 最佳石油醚体积与种籽质量比的确定
按 1. 3. 2 无患子油脂提取方法,以提取温度为
70 ℃,提取时间 2 h,石油醚体积与种籽仁质量比为
变量,确定提取无患子油的最佳石油醚体积与种籽
质量的比。结果见图 2。
图 2 石油醚体积与种子质量比与得油率的关系
由图 2 看出石油醚体积与种籽质量比越大越
好,但随着比例增加,得油率增加缓慢,为了节约能
源,一般取 5∶ 1。
2. 1. 3 最佳提取温度的确定
按 1. 3. 2 无患子油脂提取方法,以种籽仁质量
与石油醚体积比为 1 ∶ 5,提取时间 2 h,提取温度为
变量来确定提取无患子油的最佳提取温度。见
图 3。
图 3 提取温度与得油率的关系
由图 3 可知,在石油醚的沸程(60 ~ 90 ℃)内,提
取温度愈高愈好。为了节约能耗,故取最佳提取温
度为 70 ℃。
按上述确定的最佳条件进行重复试验,即石油
醚体积与种籽质量比 5∶ 1,提取时间为 2 h,提取温度
为 70 ℃,无患子得油率为 42. 0%。
2. 2 无患子籽油理化性质结果分析
按 1. 3. 3 分析方法,测出无患子籽油的主要理
化性质,结果如表 1。
表 1 无患子油理化性质
酸值 /mg
KOH/g
皂化值 /mg
KOH/g
碘值
/ gI2 /100 g
折光率 /n20D
无患子油 4. 1 184. 83 110. 16 1. 4808
从表 1 的结果,根据皂化值可以算出无患子油
的平均相对分子质量 Mr,按公式 Mr =氢氧化钾分子
质量 × 3 × 1 000 ÷皂化值计算为 908. 94。油酸值为
4. 1(大于 1. 5 mg KOH /g) ,用碱催化酯交换反应制
备生物柴油,油脂的酸值必须小于 1. 5 mg KOH /g,若
酸值大于 1. 5 mg KOH /g,则需更多的碱性催化剂中
和游离脂肪酸,而且转化率非常低。因此,根据刘大
川等[12]采用溶剂萃取脱酸法进行处理后的酸值降到
1. 5 mgKOH /g以下。碘值 < 115,符合欧美国生物柴
油标准[13]。
2. 3 无患子油脂肪酸的组成及质量分数
用气相色谱仪按 1. 3. 4 色谱分析条件,分析无
患子油脂肪酸的组成及质量分数,结果如表 2。
表 2 无患子油脂肪酸的组成及质量分数
脂肪

棕榈酸
(16∶ 0)
棕榈油
酸(16∶ 1)
硬脂酸
(18∶ 0)
油酸
(18∶ 1)
亚油酸
(18∶ 2)
亚麻酸
(18∶ 3)
花生酸
(20∶ 0)
二十碳
烯酸
(20∶ 1)
山嵛酸
(22∶ 0)
芥子酸
(22∶ 1)
质量分
数 /%
4. 07 0. 20 1. 11 52. 25 7. 32 1. 19 6. 88 23. 22 1. 17 0. 79
从表 2 可以看出,无患子籽油脂主要由棕榈酸、
硬脂酸、油酸、亚油酸、亚麻酸、花生酸、二十碳烯酸、
山嵛酸、芥子酸等脂肪酸组成,其中不饱和脂肪酸质
量分数达 91. 85%,脂肪酸的碳链长度大多为 C16 ~
C22 之间,其中 C16 ~ C20 的脂肪酸占 96. 24%。作
为理想的生物柴油原料油,应该 C20 以下的直链脂
肪酸占多数,主要是 C16 和 C18 的脂肪酸,亚麻酸小
于 12%,十八碳四烯酸小于 1%[13]。无患子籽油的
亚麻酸质量分数为 1. 19%,小于 12%,而且不含十八
碳四烯酸,因此无患子籽油作为生物柴油原料油脂
肪酸组成符合生物柴油标准。
2. 4 患子油预酯化法脱酸
无患子油酸值较高,如果直接用碱催化法制备,
不但要消耗过多的碱催化剂,而且转化率非常低,因
此必须对原料油进行脱酸处理。用溶剂萃取无患子
籽油中的游离脂肪酸,以降低其酸值[11]。以甲醇为
溶剂,油与甲醇比为 1∶ 2(m/V) ,温度 35 ℃,萃取次
数 4 次,萃取时间每次 10 min,在此条件下可将无患
16
中国粮油学报 2013 年第 3 期
子籽油酸值从 4. 1 mgKOH /g降低到 1. 0 mgKOH /g。
2. 5 生物柴油的制备工艺条件优化
2. 5. 1 生物柴油的制备工艺
在合成装置 PPV - 4060(可以控制时间和温度,
磁振子搅拌合成装置)中加入经酸预处理的无患子
油、甲醇和氢氧化钾(催化剂)。以醇油物质的量比、
催化剂(氢氧化钾)用量、温度、反应时间为变量,利
用 L9(3
4)正交试验进行酯交换反应。反应一定时间
后将反应混合物倒入分液漏斗中进行分离,分出下
层甘油。上层产物在常压下蒸馏脱除过量甲醇,用
温水洗涤至中性,再用减压蒸馏除去残存的水、甲
醇、甘油单酸酯、甘油二酸酯、三酰甘油等杂质,活性
炭脱色,得到浅黄色、澄清透明的脂肪酸甲酯,即生
物柴油[14 - 17]。分离纯化后的无患子生物柴油的平
均得率为 95. 6%。
2. 5. 2 L9(3
4)正交试验的设计
影响酯交换反应因素主要有:甲醇和原料油的
物质的量比(A)、催化剂(氢氧化钾)的用量(B)、
反应时间(C)、反应温度(D)等。为了选择最佳反
应条件,设计 4 个因素 3 个水平的正交试验,具体
如表 3。
表 3 试验因素和水平的设计
油醇物质
的量比(A)
催化剂的
用量(B)/%
反应时间
(C)/h
反应温度
(D)/℃
1 1∶ 5 0. 8 1. 0 50
2 1∶ 6 1. 0 1. 5 60
3 1∶ 7 1. 2 2. 0 70
根据上述因素水平,设计正交试验表 L9(3
4) ,结
果如表 4。
表 4 L9(34)正交试验结果
序号 A B /% C /h D /℃ 转化率/%
1 1∶ 5 0. 8 1. 0 50 86. 94
2 1∶ 5 1. 0 1. 5 60 92. 35
3 1∶ 5 1. 2 2. 0 70 90. 79
4 1∶ 6 0. 8 2. 0 60 92. 06
5 1∶ 6 1. 0 1. 0 70 88. 52
6 1∶ 6 1. 2 1. 5 50 92. 18
7 1∶ 7 0. 8 1. 5 70 86. 48
8 1∶ 7 1. 0 2. 0 50 92. 55
9 1∶ 7 1. 2 1. 0 60 91. 76
K1 270. 08 265. 48 267. 22 271. 67
K2 272. 76 273. 42 271. 01 276. 17
K3 270. 79 274. 73 275. 40 265. 79
k1 90. 03 88. 49 89. 07 90. 56
k2 90. 92 91. 14 90. 34 92. 06
k3 90. 26 91. 58 91. 80 88. 60
R 0. 89 3. 09 2. 73 3. 46
从表 4 可知,无患子油甲酯化交换反应的影响
因素依次为:D > B > C > A,即反应温度 >催化剂用
量 >反应时间 >醇油物质的量比。从正交试验结果
可以看出,无患子油制备生物柴油最适宜工艺条件
为:A2B3C3D2,即油醇物质的量比 1∶ 6、催化剂(氢氧
化钾)用量为油质量的 1. 2%、反应时间 2 h、反应温
度 60 ℃。根据酯交换反应的最佳条件进行重复试
验,平均转化率为 93. 6%。
2. 6 生物柴油性能比较
将自制的无患子生物柴油的性能与 0#柴油、国
标 GB /T 20828—2007《柴油机燃料调和用生物柴
油》性能进行比较[18],按 1. 3. 5 方法进行测定,结果
见表 5。
表 5 生物柴油与 0#柴油、GB /T 20828—2007 指标比较
无患子生物柴油 0#柴油 GB /T 20828—2007
闪点 /℃ 146 50 130
十六烷值 51. 83 46. 00 49
馏程 /℃ 355 365 360
密度 20℃ /g·cm -3 0. 890 0. 850 0. 820 ~ 0. 900
机械杂质 /% 无 无 无
黏度 40℃ /mm2·s - 1 3. 7 2. 7 1. 9 ~ 6. 0
硫酸盐灰分 /% 0. 01 0. 02 0. 02
含水量 /% 痕迹 痕迹 0. 05
铜片腐蚀(5 ℃,3 h) /

1 1 1
酸值 /(mgKOH·g - 1) 0. 15 0. 55 0. 80
10%蒸余物残炭 /% 0. 25 0. 3 0. 3
硫质量分数 /% 无 0. 005 0. 005
冷滤点 /℃ 4 5 报告
游离甘油质量分数 /% 未检出 无 0. 02
总甘油质量分数 /% 未检出 无 0. 24
氧化安定性(110 ℃)/ h 3 6
从表 5 中可看出,自制的无患子生物柴油性能
指标与我国 0#柴油、国标 GB /T 20828—2007《柴油机
燃料调和用生物柴油》的主要性能指标相接近。而
且闪点高(146 ℃)、安全性好;十六烷值(CN)高
(51. 83) ,燃烧性好。根据美国(ASTMPS121)制定的
生物柴油标准[13],将十六烷值的最大值设为 65,即
51 < CN < 65 之间。同时,根据国际上惯用作法,在
石油柴油中调入 20%左右的生物柴油使用效果会更
好[19]。
3 结论
3. 1 提取无患子油脂的最佳条件:石油醚体积与种
籽质量比 5∶ 1,提取时间为 2 h,提取温度为 70 ℃,无
患子得油率为 42. 0%。
3. 2 无患子油脂主要由棕榈酸、硬脂酸、油酸、亚油
酸、亚麻酸、花生酸、二十碳烯酸、山嵛酸、芥子酸等
26
第 28 卷第 3 期 刘光斌等 无患子油脂的提取、理化性质及其制备生物柴油的研究
脂肪酸组成,其中的不饱和脂肪酸质量分数达到
91. 85% ,脂肪酸的碳链长度大多为 C16 ~ C22 之
间,其中C16 ~ C20的脂肪酸占 96. 24%,亚麻酸质量
分数为 1. 19%,小于 12%,而且不含十八碳四烯酸。
其酸值:4. 1 mg KOH /g、皂化值:184. 83 mg KOH /g、
碘值:110. 16 gI2 /100 g、折光率:1. 480 8,脂肪酸组
成、含量及理化性质符合生物柴油标准。因此,无患
子籽油是制备生物柴油较为理想的原料。
3. 3 无患子油制备生物柴油最适宜工艺条件为:油
醇物质的量比 1∶ 6,反应温度 60 ℃,反应时间 2 h,催
化剂用量为油质量的 1. 2%,平均转化率为 93. 6%。
3. 4 自制无患子生物柴油性能指标与我国 0#柴油、
国标 GB /T 20828—2007《柴油机燃料调和用生物柴
油》的主要性能指标相接近。而且闪点高(146 ℃)、
安全性好;十六烷值(CN)高(51. 83) ,燃烧性好。根
据国际上惯用作法,在石油柴油中调入 20%左右的
生物柴油使用效果会更好。
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Study on Extraction and Physiochemical Properties of
Sapindus Mukorossi Seed Oil and Preparation of Biodiesel
Liu Guangbin1 Zhao Xiaoxia1 Hu Dongnan2 Liu Yuanqiu2 Huang Changgan1
Huang Zhong1 Du Tianzhen2 Xiong Chunlan1 Dong Zhenhao1
(Applied Chemical Institute,Jiangxi Agricultural University1,Nanchang 330045)
(College of Landscape and Art,Jiangxi Agricultural University2,Nanchang 330045)
Abstract In this paper,we studied the extraction conditions,physiochemical Properties and the biodiesel prepa-
ration technique of sapindus mklorossi seed oil. The results showed that the optimal extraction conditions of oil:petro-
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中国粮油学报 2013 年第 3 期
leum ether volume and seed mass ratio of 5∶ 1,extraction time of 2 h,extraction temperature of 70 ℃,and extraction
yield of 42. 0% . The oil mainly contained many fatty acids such as palmitic acid,stearic acid,oleic acid,linoleic acid,
linolenic acid,arachidic acid,eicosenoic acid,docosanoic acid and sinapinic acid and. among these fatty acids unsatu-
rated fatty acid content was mass fraction of 91. 85% . And main physicochemical properties of the oil were acid value
of 4. 1 mg KOH /g,saponification value of 184. 83 mg KOH /g,iodine value of 110. 16 gI2 /100 g and refractive index
of 1. 480 8,and its fatty acid composition,mass fraction and physicochemical properties meet biodiesel standards. Ob-
tained from EMBED Equation. 3(3 EMBED Equation. 3〔MERGEFORMAT)orthogonal tests,the optimal conditions
of the biodiesel preparation of sapindus mklorossi oil transesterification were as follows:oleyl alcohol molar ratio of
1∶ 6,catalyst dosage of 1. 2 % of the oil mass,reaction time of 2 h,reaction temperature of 60 ℃ and conversion ratio
of 93. 6% . And the detection found,that the sapindus mklorossi biodiesel performance indices were close to those of 0#
diesel and GB /T 20828—2007 Diesel Engine Fuels Blended Use of Biodiesel,So it is a sort of ideal substitute for 0#
diesel.
Key words sapindus mukorossi seed oil,extraction,physicochemical properties,
檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪
biodiesel
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Characterization and Oxidative Stability of
MLM - Type Structured Lipids
Wang Yingyao Wei Cuiping Luan Xia Duan Zhangqun Zhang Fan
(Academy of State Administration of Grain,Beijing 100037)
Abstract MLM (Medium - Long - Medium chain)type structured lipids (SL)of rapeseed oil containing ca-
prylic acids (CA)and rapeseed oil were characterized and their oxidative stabilities were investigated in this experi-
ment. The SL contained 38. 1% CA and 96. 3% of the CA incorporated was in position 1 and 3. The free fatty acids
and saponification number of the MLM - type SL were higher than that of the rapeseed oil and the oxidative stabilities
index (OSI)and peroxide value (PV)of SL was lower than that of canola oil. The OSI of the MLM - type SL was in-
creased after adding six different antioxidants respectively. Tert - butyl hydroxyquinone (TBHQ)exhibited better an-
tioxidant effects than others. The OSI increased from 5. 05 h to 20. 1 h and the growing rate of PV,Conjugated diene
(CD)and thiobarbituric acid (TBA)decrease after adding 200 mg /kg TBHQ.
Key words rapeseed oil,MLM - type structured lipids,oxidative stability,antioxidants
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