全 文 ：第 33 卷第 2 期
2014 年 4 月
中 国 野 生 植 物 资 源
Chinese Wild Plant Ｒesources
Vol． 33 No． 2
Apr． 2014
收稿日期:2013 － 09 － 15
基金项目:江苏省重大科技项目(BM2010610)
作者简介:潘小玲(1987 －) ，女，硕士研究生，主要从事药用植物资源及质量研究。E-mail:njpxl2013@ 163． com
* 通讯作者:濮社班，E-mail:pusheban@ 126． com;钱士辉，E-mail:njqsh2005@ 126． com
doi:10． 3969 / j． issn． 1006 － 9690． 2014． 02． 004
中国人参花化学成分研究
潘小玲1，2，李振麟2，钱士辉2* ，濮社班1*
(1．中国药科大学 天然药物活性组分与功效国家重点实验室，生药学研究室，江苏 南京 211198;
2．江苏省中医药研究院 中药资源室，江苏 南京 210028)
摘 要 目的:对人参(Panax ginseng C． A． Mey．)花蕾的化学成分进行研究。方法:采用多种柱色谱技术进行分离纯
化，并通过波谱分析方法鉴定化合物的结构。结果:分离鉴定了 9 个化合物，分别鉴定为咖啡碱(1)、胡萝卜苷(2)、
豆甾醇 3 － O －葡萄糖苷(3)、α-菠甾醇(4)、7 －豆甾烯 － 3β-醇(5)、人参皂苷 Ｒk3(6)、人参皂苷 Ｒe(7)、人参皂苷
Ｒg2(8)、谷甾醇(9)结论:其中化合物 1 为五加科植物中首次分离得到，化合物 3、4、5 为人参花中首次分离得到。
关键词 人参花;咖啡碱;五加科;化学成分
中图分类号:Ｒ284． 1 文献标识码:A 文章编号:1006 － 9690(2014)02 － 0013 － 03
Chemical Constituents from the Flower Buds of
Panax ginseng C． A． Mey．
Pan Xiaoling1，2，Li Zhenlin2，Qian Shihui2* ，Pu Sheban1*
(1． State Key Laboratory of Natural Medicines，Ｒesearch Department of Pharmacognosy，China Pharma-
ceutical University，Nanjing 211198，China;2． Laboratory of Natural Medicinal Ｒesources，Jiangsu
Province Academy of Traditional Chinese Medicine，Nanjing 210028，China)
Abstract Objective:To study the chemical constituents from the flower buds of Panax ginseng C． A．
Mey． Methods:Compounds were isolated and purified by various chromatographic techniques，and their
structures were identified by spectral analysis． Ｒesults:Nine compounds were isolated and identified，in-
cluding caffeine(1) ，aucosterol(2) ，stigmasterol-3-O-glucopyranoside(3) ，α-spinasterol(4) ，stigmast-
7-en-3β-ol(5) ，ginsenoside Ｒk3(6) ，ginsenoside Ｒe(7) ，ginsenoside Ｒg2(8) ，and β-sitosterol(9)．
Conclusion:Compound 1 is isolated from the family of Araliaceae for the first time，and compound 3，4，
and 5 are firstly reported in the flower buds of Panax ginseng C． A． Mey．
Key words the flower buds of Panax ginsen C． A． Mey．;caffeine;Araliaceae;chemical compound．
人参花为五加科植物人参(Panax ginseng C． A．
Mey．)的干燥花蕾［1］。在我国人参主要野生于河北
北部、辽宁、吉林、黑龙江等地［2］。人参花含有 20 多
种皂苷活性物质、17 种氨基酸、11 种微量元素、3 种
抗癌活性硒及粗蛋白等，具有补气强身、延缓衰老的
作用，主治头昏乏力、胸闷气短等症［3］。过去对人
参的研究多集中于对人参根的研究，而有关人参花
的研究报道很少［4］。本文对人参花的化学成分进
行了较为系统的研究，从中分离出 9 个化合物:咖啡
碱(caffeine，1)、胡萝卜苷(aucosterol，2)、豆甾醇 3
－ O － 葡萄糖苷(stigmasterol-3-O-glucopyranoside，
3)、α-菠甾醇(α-spinasterol，4)、7 －豆甾烯 － 3β-醇
(stigmast-7-en-3β-ol，5)、人参皂苷 ＲK3(ginsenoside
Ｒk3，6)、人参皂苷 Ｒe(ginsenoside Ｒe，2)、人参皂苷
Ｒg2(ginsenoside Ｒg2，8)、谷甾醇(β-sitosterol，9)化
合物 1 为五加科植物中首次分离得到，化合物 3、4、
5 为人参花中首次分离得到。
1 仪器和材料
Brucker AV － 300 型核磁共振仪(TMS 内标) ;
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中 国 野 生 植 物 资 源 第 33 卷
Agilent 1100 系列 LC － MSD Trap 质谱仪;Buchi 型
旋转蒸发仪(瑞士 Buchi 公司) ;Waters 600 液相色
谱仪，Waters 2478 检测器，Kromasil C18 色谱柱。
D101 型大孔树脂(天津欧瑞生物科技有限公司) ;
Sephadex LH － 20 和 ＲP － C18 反相制备色谱填料
(12，50 μm) (Merck公司) ;MDS － 5 － 300 反相制
备色谱填料(200 ～ 300 目) (北京麦迪生新技术开发
中心) ;MCI 反相柱色谱填料 (CHP20P，70 ～
150 μm) (日本 Mitsubishi Chemical Corporation 产
品) ;薄层色谱及柱色谱硅胶(青岛海洋化工厂) ;
ＲP18F254 反相板(Merck公司) ;制备色谱试剂为甲
醇(色谱纯) ，其它试剂均为分析纯。
药材于 2011 年 7 月收集自吉林省，经江苏省中
医药研究院钱士辉研究员鉴定为五加科植物人参
Panax ginseng C． A． Mey． 的干燥花蕾，凭证标本
(No． PM20110701)存放于江苏省中医药研究院中
药资源室。
2 提取和分离
干燥人参花蕾 4． 5 kg，分别用 70%和 40%乙醇
各提取 2 次，合并提取液减压浓缩至无醇味得总浸
膏。总浸膏加水混悬依次用乙酸乙酯、正丁醇萃取，
回收溶剂后得到乙酸乙酯部分浸膏(287 g) ，正丁醇
部分浸膏(700 g) ，水部分浸膏(300 g)。
乙酸乙酯浸膏 287 g，经硅胶柱色谱石油醚 －乙
酸乙酯(30 ∶ 1 ～ 1 ∶ 1)梯度洗脱，得 5 个流份(A －
E)。流份 A 有结晶抽滤得化合物 9(100 mg)。流
分 B经 MCI 柱色谱甲醇 －水(10% ～ 30%)梯度洗
脱得到四个流分(B1 － B4) ，流分 B2 再经中压制备
色谱(甲醇 －水洗脱)进一步分离纯化到化合物 1
(30 mg)。流分 C经 MCI 柱色谱甲醇 －水(10% ～
90%)梯度洗脱得到 6 个流分(C1 － C6) ，经过 ODS
柱色谱(甲醇 －水洗脱)、Sephadex LH － 20 柱色谱
(甲醇 －水洗脱)、中压制备色谱(甲醇 －水洗脱)进
一步分离纯化从 C2 流分得化合物 6(58 mg)和化合
物 8(66mg)。C3 流分得化合物 2 和 3(46 mg)和化
合物 7(90 mg) ，C5 流分得化合物 4 和 5(50 mg)。
3 结构鉴定
化合物 1:白色针晶(甲醇) ;ESI － MS m/z:195
［M + H］+;1H － NMＲ(500 MHz，DMSO － d6)δ:
3． 21(3H，s，N1 － CH3) ，3． 40(3H，s，N3 － CH3) ，
3． 87(3H，s，N7 － CH3) ，8． 00(1H，s，H － 8) ;
13C －
NMＲ(125MHz，DMSO － d6)δ:27． 4(N1 － CH3) ，
29． 3(N3 － CH3) ，33． 1(N7 － CH3) ，151． 0(C － 2) ，
148． 1(C －4) ，106． 6(C － 5) ，154． 5(C － 6) ，142． 7
(C －8)。上述数据与文献对照基本一致［5］，故鉴定
化合物 1 为咖啡碱。
化合物 2 和 3:白色颗粒状固体;1H － NMＲ(Py
－ d5，500MHz)δ:5． 35(brs，H － 6) ，5． 05(d，J = 7． 6
Hz，H －1) ，4． 24 ～ 4． 57(H － 3 及葡萄糖上其它质
子) ;13C － NMＲ(Py － d5，125MHz)δ:37． 5(C － 1) ，
30． 3(C －2) ，78． 7(C －3) ，39． 4(C －4) ，141． 0(C －
5) ，121． 9(C －6) ，32． 2(C － 7) ，32． 1(C － 8) ，50． 4
(C －9) ，37． 0(C － 10) ，21． 3，21． 5(C － 11) ，40． 0，
39． 9(C －12) ，42． 5，42． 4(C － 13) ，56． 3，56． 2(C －
14) ，24． 5(C － 15) ，28． 6，29． 3(C － 16) ，56． 9，57． 0
(C －17) ，12． 2(C － 18) ，19． 3(C － 19) ，36． 4，40． 8
(C －20) ，19． 1，21． 3(C － 21) ，34． 3，138． 8(C －
22) ，23． 5，129． 5(C － 23) ，46． 1，51． 5(C － 24) ，
29． 5，32． 1(C －25) ，20． 0，19． 2(C －26) ，12． 0，21． 5
(C －27) ，29． 5，25． 7(C － 28) ，19． 5，12． 5(C － 29) ，
102． 7(C －1) ，75． 4(C －2) ，78． 5(C －3) ，71． 8(C
－4) ，78． 2(C － 5) ，62． 9(C － 6)。上述数据与文
献对照基本一致［6］，故鉴定化合物 2 和化合物 3 为
胡萝卜苷和豆甾醇 － 3 － O －葡萄糖苷约 2∶ 1的混合
物。
化合物 4 和化合物 5:白色针状结晶(石油醚 －
乙酸乙酯) ，与磷钼酸显色为蓝色，与硫酸乙醇显色
为紫红色，初步判断为植物甾醇类;1H － NMＲ(Py －
d5，500MHz)δ:3． 84(2H，m，H － 3) ，5． 08(1H，dd，J
= 15． 2，8． 9Hz，H － 22) ，5． 22(1H，dd，J = 15． 2，
8． 9Hz，H －23) ，5． 41(2H，m，H － 7) ;13C － NMＲ(Py
－ d5，125MHz)δ:37． 0，36． 9(C － 1) ，32． 3，32． 3(C
－2) ，71． 3，74． 0(C － 3) ，37． 9，37． 7(C － 4) ，40． 8，
40． 7(C －5) ，29． 6，29． 3(C － 6) ，121． 3，118． 0(C －
7) ，142． 1，139． 7(C － 8) ，50． 6，50． 0(C － 9) ，34． 3，
34． 3(C －10) ，21． 5，21． 4(C － 11) ，39． 9，40． 0(C －
12) ，43． 6，43． 7(C －13) ，56． 4，56． 2(C －14) ，23． 4，
23． 4(C －15) ，28． 6，28． 3(C － 16) ，57． 0，57． 1(C －
17) ，12． 5，12． 2(C －18) ，13． 0，13． 0(C －19) ，40． 1，
36． 5(C － 20) ，21． 3，19． 2(C － 21) ，138． 9，34． 6(C
－ 22) ，129． 6，25． 7(C － 23) ，51． 5，46． 2(C － 24) ，
30． 0，29． 3(C －25) ，20． 0，19． 7(C －26) ，19． 1，19． 2
(C －27) ，24． 6，24． 6(C － 28) ，12． 1，12． 1(C － 29)。
上述数据与文献对照基本一致［7］，鉴定化合物 4 为
α-菠甾醇，化合物 5 为 7 －豆甾烯 － 3β-醇。
化合物 6:不定型粉末;ESI － MS m/z:656［M +
—41—
第 2 期 潘小玲，等:中国人参花化学成分研究
Cl］－;1H － NMＲ(500 MHz，Py － d5)δ:0． 84，1． 05，
1． 24，1． 60，1． 61，1． 67，2． 07，(7 × CH3，s) ，4． 91
(1H，s，H － 21a) ，5． 04(1H，d，J = 7． 5Hz，H － 1) ，
5． 12(1H，s，H － 21b) ，5． 30(1H，t，J = 6． 5Hz，H －
24) ;13C － NMＲ(Py － d5，125MHz)δ:39． 6(C － 1) ，
28． 0(C －2) ，78． 6(C － 3) ，40． 4(C － 4) ，61． 5(C －
5) ，80． 1(C － 6) ，45． 4(C － 7) ，41． 3(C － 8) ，50． 7
(C －9) ，39． 8(C － 10) ，32． 8(C － 11) ，72． 5(C －
12) ，52． 1(C － 13) ，51． 2(C － 14) ，32． 5(C － 15) ，
30． 7(C －16) ，48． 3(C －17) ，17． 4(C －18) ，17． 8(C
－19) ，155． 5(C － 20) ，108． 2(C － 21) ，33． 8(C －
22) ，27． 1(C －23) ，125． 4(C －24) ，131． 2(C － 25) ，
25． 8(C －26) ，17． 3(C －27) ，31． 7(C －28) ，16． 4(C
－ 29) ，16． 8(C － 30) ，106． 0(C － 1) ，75． 5(C －
2) ，79． 7(C － 3) ，71． 9(C － 4) ，78． 1(C － 5) ，
63． 1(C － 6)。上述数据与文献对照基本一致［8］，
故鉴定化合物 6 为人参皂苷 Ｒk3。
化合物 7:无色针晶，(甲醇) ;ESI － MS m/z:981
［M + Cl］－;1H － NMＲ(Py － d5，500MHz)δ:0． 94，
0． 96，1． 17，1． 34，1． 56，1． 58，1． 59，2． 08，(8 × CH3，
s) ，1． 74(3H，d，J = 6． 5Hz，H － 5) ，5． 50(1H，t，H －
24) ，5． 23(1H，d，J = 7Hz，H － 1) ，5． 14(1H，d，J =
8Hz，H －1) ，6． 45(1H，brs，H － 1″) ;13C － NMＲ(Py
－ d5，125MHz)δ:39． 5(C － 1) ，27． 8(C － 2) ，78． 4
(C －3) ，40． 0(C － 4) ，60． 9(C － 5) ，74． 7(C － 6) ，
46． 0(C －7) ，41． 2(C － 8) ，49． 6(C － 9) ，39． 7(C －
10) ，30． 7(C － 11) ，70． 2(C － 12) ，49． 1(C － 13) ，
51． 4(C －14) ，31． 0(C －15) ，26． 7(C －16) ，51． 7(C
－17) ，17． 5(C －18) ，17． 6(C －19) ，83． 3(C － 20) ，
22． 3(C －21) ，36． 1(C － 22) ，23． 2(C － 23) ，126． 0
(C －24) ，130． 9(C － 25) ，25． 8(C － 26) ，17． 8(C －
27) ，32． 2(C － 28) ，17． 3(C － 29) ，17． 3(C － 30) ，
101． 9(C －1) ，79． 2(C －2) ，78． 7(C －3) ，72． 6(C
－4) ，78． 2(C －5) ，63． 2(C － 6) ，101． 9(C － 1″) ，
72． 3(C －2″) ，72． 4(C － 3″) ，74． 2(C － 4″) ，69． 5(C
－5″) ，18． 7(C － 6″) ，98． 3(C － 1) ，75． 2(C － 2) ，
79． 4(C －3) ，71． 7(C －4) ，78． 3(C －5) ，63． 0(C
－6)。上述数据与文献对照基本一致［9］，故鉴定
化合物 7 为人参皂苷 Ｒe。
化合物 8:白色粉末(甲醇) ;ESI － MS m/z:820
［M + Cl］－;1H － NMＲ(Py － d5，300MHz)δ:0． 93，
0． 95，1． 18，1． 34，1． 39，1． 62，1． 67，2． 10(8 × CH3，
s) ，1． 77(3H，d，J = 5． 7Hz，Ｒha － CH3) ，5． 31(1H，t，
J = 7． 2Hz，H －24) ，5． 24(1H，d，J = 5． 7Hz，H － 1) ，
6． 45(1H，brs，H － 1″) ;13C － NMＲ(Py － d5，75MHz)
δ:39． 5(C －1) ，27． 7(C － 2) ，78． 5(C － 3) ，39． 9(C
－4) ，60． 8(C －5) ，74． 2(C －6) ，46． 0(C － 7) ，39． 3
(C － 8) ，49． 7(C － 9) ，41． 1(C － 10) ，32． 0(C －
11) ，71． 0(C － 12) ，48． 1(C － 13) ，51． 6(C － 14) ，
31． 2(C －15) ，26． 8(C －16) ，54． 6(C －17) ，17． 6(C
－18) ，17． 5(C －19) ，72． 9(C －20) ，27． 0(C － 21) ，
35． 7(C －22) ，22． 9(C － 23) ，126． 0(C － 24) ，130． 7
(C －25) ，25． 8(C － 26) ，17． 6(C － 27) ，32． 1(C －
28) ，17． 1(C － 29) ，16． 9(C － 30) ，101． 7(C － 1) ，
79． 3(C －2) ，78． 3(C － 3) ，72． 5(C － 4) ，78． 3(C
－5) ，63． 0(C －6) ，101． 9(C － 1″) ，72． 2(C － 2″) ，
72． 4(C －3″) ，74． 1(C － 4″) ，69． 4(C － 5″) ，18． 7(C
－6″)。上述数据与文献对照基本一致［10］，故鉴定
化合物 8 为人参皂苷 Ｒg2。
化合物 9:白色针状结晶，mp 136 ～ 138 ℃(石油
醚 －醋酸乙酯) ，Liebermann － Burchard 反应阳性，
10%硫酸 －乙醇显紫红色斑点，与 β －谷甾醇对照
品共 TLC一致，故确定化合物 9 为 β-谷甾醇。
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