全 文 ：doi:10.3969/ j.issn.1002-7351.2009.03.017
青梅核仁中苦杏仁甙的水解研究
陈　强1 ,张　兰2 ,边归国3
(1.福建省环境监测中心站 ,福建 福州 350003;2.福州大学化学化工学院 ,
福建 福州 350002;3.福建省环保局总工程师办公室 ,福建 福州 350003)
摘要:采用异烟酸-吡唑啉酮分光光度法 , 对分别腌制 22 d 、45 d、90 d、180 d、360 d 的青梅腌制废液中苦杏仁甙水解后产生
的氢氰酸含量进行测定。结果表明:异烟酸-吡唑啉酮分光光度法有良好的精密度和准确度;苦杏仁甙完全水解的条件为
pH<2 , 蒸馏时间 80 min;腌制 180 d的青梅腌制废液中苦杏仁甙基本水解完全 ,氢氰酸质量浓度为 83.3 mg·L-1 。
关键词:青梅核仁;苦杏仁甙;水解作用;氢氰酸
中图分类号:S662.4　　　文献标识码:A　　　文章编号:1002-7351(2009)03-0073-03
Study on the Hydrolyzation of Amygdal in in Nut of Green Plum
CHEN Qiang1 , ZHANG Lang2 , BIAN Gui-guo3
(1.Fujian Environmental Monitoring Centeral Station , Fuzhou 350003 , Fujian , China;
2.College of Chemistry and Chemical Engineering , Fuzhou University , Fuzhou 350002 , Fujian , China;
3.General Engineer Off ice , Fujian Environmental Protection Bureau , Fuzhou 350003 , Fujian , China)
Abstract:This paper determined the contents of hydrocyanic acid after hydroly zation of amygdalin in nut of g reen plum bloating
w aste liquid after bloating fo r 22 , 45 , 90 , 180 , and 360 day s by using isonicotinic acid-py razolone spectrophotometry.The results
show ed tha t isonicotinic acid-pyrazolone spectropho tometry possessed fine precision and nicety degrees;Amygdalin hydrolyzation
condition was PH<2 , and the distillation time was 80 min;Complete hydrolysis of the amygdalin w as found in the g reen plum
w aste liquid after the bloating for 180 days.The concentration of hydrocyanic acid was 83.3 mg·L-1.
Key words:g reen plum nut;amygdalin;hydrolyzation , hydrocyanic acid
　　青梅又称果梅 、酸梅 ,为蔷薇科果树 ,是重要的花果兼用型树种[ 1] 。福建省青梅的主产地为诏安县和
永泰县 ,此外上杭 、平和 、松溪 、南安等县市均有种植。诏安县的梅干早期畅销全国各地和东南亚市场 ,现
有青梅种植面积 0.8万 hm2 ,年产量 3.1万 t ,被誉为“中国青梅之乡” 。另一主产地永泰县 ,全县青梅面积
0.373万 hm2 ,年产量约 1.3万 t 。青梅核仁含有苦杏仁甙 ,苦杏仁甙在加热 、酸性条件下易发生水解 ,水
解后生成的甙元不稳定 ,立即分解为醛或酮 ,酸性条件下有氰化氢(HCN)气体产生 ,碱性条件下则生成氰
氢酸盐[ 2] 。
氰化氢常温常压下为无色透明液体 ,易挥发 ,其蒸气带苦杏仁味[ 3] 。氰化氢可经呼吸道或皮肤吸收
进入体内 ,CN-与 F 3+结合 ,抑制含 F3+细胞的呼吸酶 ,中断电子传递过程 ,造成细胞窒息[ 4] 。诏安县曾发
生村民因清理废弃的青梅腌制池(池内尚有部分青梅)而中毒的事件 ,该事件中共有 22人中毒 , 6人抢救
无效死亡[ 5] 。本实验通过研究青梅腌制废液中氢氰酸的含量 ,来进一步研究青梅腌制过程苦杏仁甙的水
解情况。以期为青梅腌制行业的安全生产以及青梅腌制废液的治理提供参考。
1　仪器与试剂
1.1　仪器
7220型分光光度计 ,25 mL 具塞比色管 ,500 W 可调电炉 ,500 mL 蒸馏瓶。
1.2　试剂
吡唑啉酮 、异烟酸 、氰化钾 、氯胺 T 、磷酸二氢钾 、磷酸氢二钠 、磷酸 、氢氧化钠 ,均为分析纯。实验用水
　收稿日期:2008-12-24;修回日期:2009-03-11
　作者简介:陈　强(1979-), 男 ,福建建瓯人 , 福建省环境监测中心站工程师 ,从事环境监测研究。
第 36 卷 第 3 期
2 0 0 9 年 9 月
福 建 林 业 科 技
Jour of Fujian Forestry Sci and Tech
Vol.36　No.3
Sep., 2 0 0 9
为重蒸馏水。
2　实验方法
2.1　样品制备
在实验室条件下模拟福建永泰青梅的腌制方法 ,取 10 kg 青梅分成 5 份 ,每份 2 kg ,各加 300 g 食盐 ,
分别腌制 22 d 、45 d 、90 d 、180 d 、360 d 。收集不同腌制时间的腌制废液。
2.2　标准工作曲线绘制
配制一系列不同浓度的氰化钾标准液 ,以波长 638 nm 处的吸光度对相应的氰化钾浓度进行线性回
归 ,绘制标准工作曲线。
2.3　在酸性条件下苦杏仁甙随时间变化的水解实验
精密移取质量浓度为 0.25 mg·L-1的苦杏仁甙溶液 100 mL于 500 mL 全玻璃蒸馏器中 ,加 Na2-ED-
TA和磷酸至 pH<2 ,加热蒸馏 ,控制馏出液速度 ,馏出液收集于 1%氢氧化钠溶液中 。蒸馏时间分别为 20
min 、40 min 、60 min 、80 min 、100 min ,取出蒸馏液体 ,定容至 100 mL 。计算苦杏仁甙水解产物氢氰酸的含
量。
2.4　青梅腌制废液中的氢氰酸含量测定
分别量取 100 mL 腌制废液 ,加水稀释至 200 mL ,移入 500 mL 蒸馏瓶中 ,迅速往蒸馏瓶中加入 Na2-
EDTA和磷酸 ,加热蒸馏 ,蒸馏液收集于 1%的氢氧化钠的吸收液中 ,收集馏出液 ,定容至 100 mL。从中
移取 1.0 mL 的蒸馏液 ,分别用重蒸馏水稀释定容至 1 000 mL ,用异烟酸-吡唑啉酮光度法测量氢氰酸含
量。
图 1　氰化物标准曲线
3　结果及讨论
3.1　苦杏仁甙水解产生氰化氢的分析方法
本实验依据文献[ 6]氰化物的分析方法 ,样品中氰
化物经蒸馏后被碱溶液吸收 ,与氯胺 T 反应生成氯化
氰 ,再与异烟酸作用 ,经水解后生成戊烯二醛 ,最后与
异烟酸-吡唑啉酮缩合生成蓝色染料 ,于638 nm 波长处
比色测定吸光度 。
氰化物标准曲线:于波长 638 nm 下 ,以吸光度对
相应的氰化钾浓度做标准曲线 ,得标准曲线的线性回
归方程为 A =0.0039 C+0.0013 , r =0.9998 , n =5。
其中 A 为吸光度 , C 为质量浓度(μg·L-1)。结果表
明 ,氰化物质量浓度在 0 ～ 170 μg·L-1时 ,其吸光度与
质量浓度有良好的线性关系(见图 1)。
3.1.1　方法的精密度试验　取质量浓度分别为 50.0μg·L-1 、100.0μg·L-1的氰化钾标准液 ,于波长638
nm 处 ,分别重复测定 6次 ,测定结果见表 1。
表 1　精密度实验
质量浓度/μg·L-1
吸光度(A)
1 2 3 4 5 6
平均值 RSD/ %
50.0 0.192 0.193 0.193 0.190 0.191 0.192 0.192 0.12
100.0 0.384 0.381 0.388 0.383 0.379 0.380 0.383 0.33
＊:n=6。
如表 1所示 ,该方法所测质量浓度分别为 50.0 μg·L-1 、100.0μg·L-1的氰化钾标准液的相对标准偏
差(RSD)分别为 0.12%和 0.33%,说明该方法有良好的精密度。
·74· 福 建 林 业 科 技 第 36 卷
3.1.2　方法的准确度试验　取 6个已知质量浓度的氰化钾标准液 ,分别加入 50.0 μg·L-1的氰化钾溶液
1 mL ,计算回收率 ,结果见表 2 ,平均回收率为 93.3%, RSD为 1.4%(n =6)。
表 2　氰化物的加标回收率
NO. 标准品加入量/μg·L-1 回收量/μg·L-1 回收率/ % 平均回收率/ % RSD/ %
1 50.0 46.3 92.6 93.3 1.4
2 50.0 47.6 95.2
3 50.0 46.9 93.8
4 50.0 45.7 91.4
5 50.0 46.2 92.4
6 50.0 47.1 94.2
＊:n=6。
图 2　蒸馏时间对苦杏仁甙水解的影响
3.2　蒸馏时间对苦杏仁甙水解的影响
苦杏仁甙的水解效果见图 2 。由图 2可以看出 ,随
着蒸馏时间的延长 ,苦杏仁甙水解越完全 ,水解产物氢
氰酸的含量也增多 。但酸解时间超出 80 min ,苦杏仁
甙基本水解完毕 ,氢氰酸的生成量趋于稳定 ,因此 ,我
们选择 80 min为苦杏仁甙水解需要的蒸馏时间。
3.3　青梅腌制废液的腌制时间对 pH 值的影响
测定不同腌制时间的腌制废液的 pH 值 ,结果见图
3。青梅随着腌制时间的延长 ,pH 值呈现下降的趋势 ,
在腌制 180 d之前 , pH 值下降较快 ,腌制 180 d 以后 ,
图 3　青梅不同腌制时间废液的 pH 值
pH值变化的趋势变缓。由于苦杏仁甙在酸性条件下
易水解 ,因此可以判断 ,随着青梅腌制时间的延长 ,腌
制废液中苦杏仁甙的水解越充分 ,氢氰酸含量也越高。
3.4　样品中氰化物的测定
不同腌制时间的腌制废液中氰化物含量的测定结
果见图 4 。由图 4得知 ,随着青梅腌制时间的延长 ,腌
制废液中氢氰酸的含量也不断升高。但是 ,腌制 180 d
废液中氢氰酸的含量和腌制 360 d的废液中氢氰酸含
量基本相同 。因此可以判定 ,青梅在腌制 180 d后 ,青
梅核仁中的苦杏仁甙已经基本水解完毕 ,氢氰酸质量
图 4　腌制废液中氢氰酸的含量
浓度为 83.3 mg·L-1 。
4　小结
本文对青梅腌制废液中苦杏仁甙的水解反应进行
了研究 ,确立了苦杏仁甙完全水解的条件:pH<2 ,蒸馏
时间为 80 min。在该水解条件下 ,对 5组青梅腌制废
液进行水解实验 ,最终分析得到腌制废液中苦杏仁甙
基本水解完毕时 ,氢氰酸的含量为 83.3 mg·L-1 。该
研究结果表明:腌制废液中所含的氢氰酸将对生产作
业人员产生危害 。该研究结果将用于指导青梅腌制废
液的安全处理 ,保障福建省青梅腌制加工行业的安全生产。
(下转第 97 页)
·75·第 3 期 陈　强 ,等:青梅核仁中苦杏仁甙的水解研究
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(上接第 84 页)阴坡更新发育 。因此 ,该林地应以抚育改造为主 ,确定杉木为主要营林树种 ,采取适当间伐 ,
带状采伐或林墙下更新 ,保证杉木后期生长的营养 、光照及空间 。其余的漆树科 、山茶科 、樟科植物可以作
为保持生物多样性的树种适当保留 。在潜替层中 ,需进行清理疏伐 ,保留较有价值的物种 ,如山茶科 、樟科
植物 ,以备后期更新物种储备 。草本层在抚育改造中同时适当清理。
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·97·第 3 期 汪长水:卷荚相思组培快繁技术研究