全 文 ：收稿日期:2006-04-20
作者简介:宋永彬(1981-),男(汉族), 黑龙江林口人 ,硕士研究生, E-mail songyongbin1981@sina , com;邱峰(1967-),男
(汉族),辽宁瓦房店人 ,教授 ,博士 ,主要从事中药体内代谢及天然药物活性成分研究, Tel.024-23993994 , E-mail fengqi-
u2000@tom.com。
文章编号:1006-2858(2007)02-0079-03
青风藤化学成分的分离与鉴定
宋永彬 , 程维明 , 曲戈霞 , 邱　峰
(沈阳药科大学 中药学院 , 辽宁 沈阳 110016)
摘要:目的 对青风藤(Sinomenium auctum (Thunb.)Rehd.et Wils.)化学成分进行分离、鉴定。方法
适量干燥青藤茎用 10倍量体积分数为 70%的乙醇水溶液提取 ,减压回收乙醇, 所得干浸膏研成细粉
后, 分别用环己烷、氯仿、甲醇超声溶取;采用 ODS 中低压柱色谱 、制备型 HPLC 方法进行分离 , 并通
过1H-NMR、13C-NMR、ESI-MS 等谱学技术对化合物进行结构鉴定。结果分离得到 5 个化合物 ,
分别鉴定为穆坪马兜铃酰胺(N- trans-feruloyl ty ramine, 1)、syringaresinol mono-β-D -glucoside
(2)、1 , 2 , 4/ 3 , 5-cyclohexanepentol(3)、3-methoxy-6-hydroxy-17-methylmorphinane(4)、青藤碱
(sinomenine , 5)。结论 化合物1 ～ 4为首次从防己属中分离得到。
关键词:青风藤;防己属;化学成分
中图分类号:R 284.2　　　文献标志码:A
　　中药青风藤为防己科防己属植物青藤
(Sinomenium acutum (Thunb.)Rehd.et Wils.)
及毛青藤(Sinomenium acutum (Thunb.)Rehd.
et Wils.var.cinerrum (Diels)Rehd.et Wils.)的
干燥藤茎 ,具有通络 、止痛 、祛风湿之功效 ,主治风
湿及类风湿性关节炎 ,关节肿大 ,肢体疼痛 、麻木
等症[ 1] 。作者从青风藤中分离得到 5个化合物 ,
分别鉴定为穆坪马兜铃酰胺(N-t rans-feruloyl
ty ramine ,1)、syringaresinol mono-β-D-g luco-
side(2)、1 , 2 , 4/3 , 5-cyclohexanepentol(3)、3-
methoxy - 6-hydroxy -17-methylmorphinane
(4)、青藤碱(sinomenine ,5)。其中化合物 1 ～ 4为
首次从防己属植物中分离得到。化合物 1 ～ 5的
结构见图 1。
Fig.1　Structures of compounds 1-5
第 24 卷 第 2 期
2 0 0 7 年 2 月
沈　阳　药　科　大　学　学　报
Journal of Shenyang Pharmaceutical University
Vol.24 　No.2
Feb.2007 p.79
1　仪器与材料
ARX-300或 AV -600 核磁共振仪(TM S ,
美国 Bruker 公司), Esquire 2000质谱测定仪(美
国Bruker公司), MP -S3 显微熔点测定仪(温度
未校正 ,天津天大天发科技有限公司)。
柱色谱 ODS填料(美国 Pharmacia 公司),薄
层色谱用硅胶及柱色谱用硅胶(青岛海洋化工有
限公司)。
甲醇(色谱级 ,江苏汉邦科技有限公司),甲醇
(分析级 ,天津大茂化学试剂厂)。
青风藤药材购自辽宁省药材公司 ,产地为苏
州 ,经沈阳药科大学中药学院孙启时教授鉴定为
防己科防己属植物青藤(Sinomenium acutum
(Thunb.)Rehd.et Wils.)的干燥藤茎。
2　提取分离
干燥青藤茎 5 kg 用 10倍量体积分数为 70%
的乙醇水溶液提取 2次 ,每次2 h。合并滤液 ,减压
回收乙醇 ,得干浸膏 700 g 。将干浸膏研成细粉 ,分
别加入环己烷 、氯仿 、甲醇进行超声溶取 ,得到各自
的溶取层。其中环己烷层 3.2 g ,氯仿层7 g ,甲醇
层约600 g 。取甲醇层干浸膏 30 g 经硅胶(240 g)
柱色谱 ,氯仿-甲醇梯度洗脱 ,流分 17 、18合并 ,经
ODS 中低压柱色谱 、制备型 HPLC 得化合物
1(12 mg);流分 22经 ODS 中低压柱色谱 、制备型
HPLC得化合物 2(7 mg);流分 40 ～ 42直接析出化
合物3(20 mg);流分 3 、4合并 ,用制备薄层得到化
合物4(6 mg);流分25 ～ 33得到青风藤主要成分化
合物 5 ,在氯仿中重结晶 ,得到针状结晶(50 mg)。
3　结构鉴定
化合物 1:白色针晶(甲醇)。ESI-MS 给出准
分子离子峰 m/ z 649.1[ 2M +Na] +、 312.0[ M-
H] -。 1H-NMR(300 MHz , CD3OD)谱中 , δ6.71
(2H , d , J =8.4 Hz , H -3″, 5″)、7.04(2H , d , J =
8.4 Hz ,H-2″, 6″)推测有 1 ,4二取代苯环结构。δ
7.10(1H , d , J =2.0 Hz ,H -2 )、6.99(1H , dd , J =
8.1 、2.0 Hz ,H-6 )、6.78(1H ,d , J =8.1 Hz ,H-5 )
为典型的ABX系统 ,提示有 1 ,3 ,4三取代苯环结构。
δ6.39(1H , d , J =15.4 Hz ,H -2)、7.42(1H , d , J =
15.4Hz ,H-3)为反式烯烃上的两个氢信号 ,由于双
键与羰基相连 ,所以这两个氢在较低场。δ3.45
(2H ,dd , J =7.6 、7.0 Hz ,H -1′)、2.74(2H , dd , J =
7.6 、7.0 Hz ,H-2′)是和氮原子相连的乙基上的氢信
号 , δ3.86(3H , s , 3 -OCH3)为甲氧基信号。
13
C-NMR(150 MHz ,CD3OD)δ:169.2(C-1)、118.8
(C-2)、142.0(C-3)、42.5(C-1′)、35.8(C-2′)、
131.3(C-1″)、130.7(C-2″,C-6″)、116.3(C-3″,C
-5″)、156.9(C-4″)、128.3(C-1 )、111.5(C-2 )、
149.3(C-3 )、149.8(C-4 )、116.5(C-5 )、123.2
(C-6 )、56.4(3 -OCH3)。由于羰基和氮原子相
连 ,所以羰基碳信号(δ169.2)出现在较高场。经
与文献[ 2-3]核磁共振数据对照 ,鉴定化合物 1为
穆坪马兜铃酰胺(N-trans-feruloyl ty ramine)。
化合物 2:白色无定型粉末(甲醇)。ESI-
MS给出准分子离子峰 m /z 603.0[ M +Na] +、
579.1[ M-H] -。反应薄层色谱法检出葡萄糖。
13C-NMR(75 MHz , CD3OD)δ:55.7(C -1)、
87.2(C-2)、72.9(C-4 , C-8)、55.5(C -5)、
87.6(C-6)、139.5(C -1′)、104.7(C -2′, C -
6′)、154.4(C -3′,C -5′)、135.5(C-4′)、133.0
(C-1″)、104.4(C-2″,C-6″)、149.3(C-3″,C-
5″)、136.2(C -4″)、105.3(C-G1)、75.7(C-
G2)、77.8(C-G3)、71.3(C-G4)、78.3(C-
G5)、62.5(C-G6)。其13C-NMR数据与文献[ 4
-5]对照 ,确定化合物 2 为 syringaresinol mono-
β-D -glucoside。
化合物 3:白色无定型粉末(甲醇)。13C-NMR
(300 MHz , D2O)谱中 , δ1.55(1H , ddd , J1 ,6α=
2.3 Hz , J 5 ,6α=11.8 Hz , J 6α,6β =14.0 Hz ,H -6α)、
1.98(1H ,ddd , J1 ,6β=4.1 Hz , J5 ,6β=4.3 Hz , J6α,6β=
14.0Hz ,H -6β)、3.24(1H , dd , J 3 ,4=9.0 Hz , J4 ,5 =
9.2Hz ,H-4)、3.49(1H , dd , J2 , 3=10 Hz , J1 ,2 =2.8
Hz ,H-2)、3.56(1H ,dd , J3 ,4=9.0Hz ,J 2 ,3=10 Hz ,H
-3)、3.74(1H , ddd , J 5 ,6α=11.8 Hz , J 5 ,6β =4.3 Hz ,
J4 ,5=9.2 Hz ,H-5)、4.07(1H , ddd , J 1 ,6α=2.3 Hz ,
J1 ,6β=4.1 Hz ,J 1 ,2=2.8 Hz ,H-1)。13C-NMR(75
MHz ,DMSO-d6)δ:68.0(C-1)、74.4(C-2)、72.9
(C-3)、78.2(C-4)、68.1(C-5)、36.6(C-6),其
1
H-NMR和13C-NMR数据与文献[ 6]中 1 , 2 ,4/
3 ,5-cyclohexanepentol核磁共振数据对照 ,基本
一致 ,故确定化合物 3 为 1 , 2 , 4/3 , 5-cyclohex-
anepentol。
化合物 4:白色针晶(氯仿)。Dragendo rf f′s
reagent反应显阳性 。ESI-MS 给出准分子离子
峰 m/ z 288.3 [ M +H ] +、310.4 [ M +Na] +。
13C-NMR(75 MHz , CDCl3)δ:129.0(C -1)、
80 　　　沈　阳　药　科　大　学　学　报 第 24卷
111.8(C-2)、157.9(C -3)、111.5(C-4)、42.0
(C-5)、67.5(C-6)、32.6(C-7)、21.4(C-8)、
57.7(C-9)、23.6(C-10)、129.6(C-11)、141.8
(C-12)、35.8(C-13)、45.1(C-14)、43.1(C-
15)、46.9(C -16)、42.5(C -17)、55.3(3 -
OCH3)。与文献[ 7]报道的3-methoxy -6-hy-
droxy -17-methylmorphinane 核磁共振数据对
照 ,基本一致 ,故确定化合物 4 为3-methoxy -
6-hydroxy-17-methy lmo rphinane。
化合物 5:白色针晶(氯仿), mp 161 、162 ℃。
Dragendorff′s reagent 反 应 显 阳 性。 1H-NMR
(300 MHz ,CDCl3)δ:6.53(1H , d , J =8.3Hz ,H-1)、
6.67(1H , d , J =8.3 Hz , H -2)、2.46(1H , d , J =
15.6Hz ,H-5)、4.34(1H ,d ,J =15.6 Hz ,H-5)、5.48
(1H ,s ,H-8)、3.17(H ,dd , J =5.5 、3.8 Hz , H-9)、
3.03(1H ,d , J =18.3 Hz ,H-10)、2.69(1H , dd , J =
5.5 、18.3 Hz ,H-10)、2.98(1H ,br.d ,J =3.8Hz ,H-
14)、1.91(1H , ddd , J =12.6、3.6、2.0 Hz , H -15)、
1.88(1H , ddd , J =12.6 、12.0、4.5Hz , H -15)、2.04
(1H ,ddd , J =12.0 、11.8、3.6 Hz ,H -16)、2.53(1H ,
ddd ,J =11.8 、2.0 、4.5 Hz ,H -16)、3.80(3H , s , 3-
OCH3)、3.51(3H , s , 7-OCH3)、2.42(3H , s , NCH3)。
1H-NMR数据与文献[ 8]中青藤碱数据对照 ,基本一
致 ,故确定化合物5为青藤碱。
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Chemical constituents of Sinomenium acutum
SONG Yong-bin , CHENG Wei-ming ,QU Ge-xia ,QIU Feng
(School of Tradi tional Chinese Materia Medica , Shenyang Pharmaceutical University , S henyang 　
110016 , China)
Abstract:Objective To study the chemical consti tuents of S inomenium acutum .Methods The dried stems
of S inomenium acutum were ext racted w ith 70% ethanol and the solvent w as removed by rotary evapo ra-
tion to give an ext ract.The ex t ract w as dissolved in w ater , and partit ioned w ith cyclohexane , chloroform and
methanol , respectively.The constituents were isolated by the silica gel ,ODS column chromatography and
preparat ive HPLC , and their structures were conf irmed by physico-chemical characters and spectroscopic
analy sis.Results Five compounds were obtained and identified as N- trans-feruloyl ty ramine(1),
sy ringaresinol-mono-β -D -glucoside(2), 1 , 2 , 4/3 , 5-cyclohexanepentol(3), 3-methoxy -6-hy-
droxy-17-methyl-morphinane(4), sinomenine(5).Conclusions Among these compounds , 1-4 w ere
isolated f rom S inomenium genus for the first time.
Key words:Sinomenium acutum(Thunb.)Rehd.et Wils.;Sinomenium ;chemical consti tuent
81第 2 期 宋永彬等:青风藤化学成分的分离与鉴定