全 文 ：［收稿日期］ 20101105(002)
［基金项目］ 教育部人才培养模式创新实验区建设项目(教高
函［2007］29 号)
［第一作者］ 刘建群，博士，副教授，研究方向:中药活性成分，
Tel:0791-7118657，E-mail:liu5308@ sina. com
［通讯作者］ * 刘红宁，博士，教授，研究方向:中药学，Tel:
0791-7118857，E-mail:lhongning@ yahoo. com. cn
扁担杆的化学成分Ⅱ
刘建群，潘景行，张锐，舒积成，刘红宁 *
(江西中医学院现代中药制剂教育部重点实验室，南昌 330004)
［摘要］ 目的:研究扁担杆 Grewia biloba 根皮的化学成分。方法:采用反复硅胶和凝胶柱等色谱分离纯化，根据多种波谱
技术鉴定化合物结构。结果:分离鉴定了 4 个化合物，分别为 7-乙氧基槲皮素(1)，1α，3β，23-trihydroxyolean-12-en-28-oic acid
(2)，6-C-glucosyl-quercetin(3)，6-C-glucosyl-3，3′，4′，5，7-pentahydroxyflavanone(4)。结论:化合物 1 为新的天然产物，其余化合
物均为首次从该属植物中分离得到。
［关键词］ 扁担杆;新天然产物;化学成分
［中图分类号］ R284. 1 ［文献标识码］ A ［文章编号］ 1005-9903(2011)05-0087-03
Studies on Chemical Constituents of Grewia biloba Ⅱ
LIU Jian-qun，PAN Jing-hang，ZHANG Rui，SHU Ji-cheng，LIU Hong-ning*
(Key Laboratory of Modern Preparation of Traditional Chinese Medicine，Ministry of Education，
Jiangxi University of Traditional Chinese Medicine，Nanchang 330004，China)
［Abstract］ Objective:To investigate the chemical constituents of Grewia biloba. Method:Individual con-
stituents，isolated and repeatedly purified on silica gel and Sephadex LH-20 column chromatography，were identified
by physicochemical constants and structurally elucidated by spectral methods. Result:Four compounds were isolated
and identified as:3′，4′，5，7-tetrahydroxy-7-ethoxyflavone(1)，1α，3β，23-trihydroxyolean-12-en-28-oic acid(2)，6-
C-glucosyl-quercetin(3)，6-C-glucosyl-3，3′，4′，5，7-pentahydroxyflavanone(4). Conclusion:Compound 1 is a new
natural product，others are isolated from the genus Grewia for the first time.
［Key words］ Grewia biloba;new natural product;chemical constituent
扁担杆 Grewia biloba G. Don 为椴树科扁担杆属
植物，在非洲和亚洲一些国家地区，部分扁担杆属植
物被作为民间草药使用，多具有抗菌消炎作用［1-3］。
《新修本草》记载小花扁担杆枝叶煮汁可治小儿蛔
虫病，《开宝本草》称其可“主三虫，下气消谷”，《中
药大辞典》记载其全株和枝叶能祛风除湿，理气消
痞，可治小儿因虫疳积，大人气痞，脾虚食少，妇女崩
带，风湿［4］。之前笔者发现扁担杆的根皮提取物具
有一定的抑菌和抗肿瘤作用［5-6］，并首次从中分离得
到了 6 个化合物［7］。本文继续报道从中分得的 4 个
化合物，包括 1 个新的天然产物，首次从扁担杆属分
得的 1 个三萜和 2 个黄酮碳苷类化合物。
1 材料
Bruker-500 型核磁共振波谱仪(Bruke 公司);
Agilent 1100LC /MSD Trap 液相色谱-质谱联用仪(安
捷伦公司);X-4 显微熔点仪(未校正);柱色谱硅胶
(200 ～ 300 目，青岛海洋化工厂);柱色谱聚酰胺(路
桥四甲生化塑料厂);Sephadex LH-20 型葡聚糖凝胶
(日本三菱化工公司)，所用试剂均为分析纯。
供试药材采自江西省萍乡市，原植物由安徽中
医学院药学院刘守金博士鉴定为扁担杆 G. biloba，
凭证标本(No. 060801)保存于江西中医学院现代中
药制剂教育部重点实验室。
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第 17 卷第 5 期
2011 年 3 月
中国实验方剂学杂志
Chinese Journal of Experimental Traditional Medical Formulae
Vol. 17，No. 5
Mar.，2011
DOI:10.13422/j.cnki.syfjx.2011.05.051
2 提取与分离
扁担杆干燥根皮 5. 5 kg 粉碎，用 90%乙醇在室
温下浸泡 12 h 后加热回流提取 3 次，滤过，合并滤
液，减压浓缩得浸膏约 500 g。将其混悬于水中后，
依次用石油醚、乙酸乙酯和正丁醇萃取。取乙酸乙
酯部位浸膏共 150 g，经硅胶柱色谱分离，石油醚-丙
酮系统梯度洗脱，得到石油醚-丙酮(1 ∶ 0，20 ∶ 1，
10∶ 1，1 ∶ 1，0 ∶ 1)共 6 个洗脱部分，将石油醚-丙酮
(1∶ 1)洗脱部分再经硅胶柱色谱分离，氯仿-甲醇洗
脱，合并氯仿-甲醇(20 ∶ 1)流份经凝胶柱色谱分离，
甲醇洗脱，分别得到化合物 2(50 mg)和化合物 1
(10 mg)。取正丁醇部位浸膏 80 g，经聚酰胺色谱柱
分离，依次用水和甲醇洗脱，其中水洗脱部分再经反
复凝胶柱色谱分离，甲醇洗脱，得到化合物 4
(10 mg)。取水部位浸膏 100 g，用丙酮捏溶，得到丙
酮部分 1. 5 g，丙酮部分再经反复凝胶柱色谱分离，
甲醇洗脱，得到化合物 3(20 mg)。
3 结构鉴定
化合物 1 黄色粉末(甲醇)，mp 265 ～ 267 ℃。
UV (MeOH ) λmax 258 nm。 ESI-MS (-) m / z:
329［M -H ］－，分 子 式 C17 H14 O7。
1H-NMR (500
MHz，CD3OD)δ:6. 19(1H，d，J = 2. 0 Hz，H-6)，6. 39
(1H，d，J = 2. 0 Hz，H-8)，7. 73(1H，d，J = 2. 2 Hz，H-
2′)，6. 89(1H，d，J = 8. 5 Hz，H-5′)，7. 63(1H，dd，J
= 8. 5，2. 2 Hz，H-6′)，3. 61 (2H，q，J = 7. 0 Hz，
OCH2)，1. 18(3H，t，J = 7. 0 Hz，Me);
13 C-NMR(125
MHz，CD3OD)δ:148. 1(C-2)，137. 2(C-3)，177. 4
(C-4)，158. 3(C-5)，99. 3(C-6)，165. 6(C-7)，94. 4
(C-8)，162. 5(C-9)，104. 6(C-10)，124. 2(C-1′)，
116. 0(C-2′)，146. 2(C-3′)，148. 8(C-4′)，116. 2(C-
5′)，121. 7(C-6′)，58. 3(OCH2)，18. 4(CH3)。根据
波谱数据及与文献［8］报道的合成 7-乙氧基槲皮素
数据比较，鉴定化合物 1 为 7-乙氧基槲皮素。经检
索，该化合物为新的天然产物。
化合物 2 白色粉末(甲醇)，mp 244 ～ 246 ℃。
ESI-MS(-)m / z:487［M-H］－，分子式 C30H48O5。
1H-
NMR(500 MHz，DMSO-d6)δ:3. 48(1H，t，H-1)，3. 18
(1H，dd，J = 9. 4，3. 6 Hz，H-3)，1. 74(1H，dd，J =
12. 4，4. 3 Hz，H-5)，5. 17(1H，s，H-12)，3. 04(1H，
dd，J = 10. 5，4. 6 Hz，H-23)，3. 30(1H，dd，J = 10. 5，
4. 6 Hz，H-23)，0. 54(3H，s，Me-24)，0. 71(3H，s，Me-
25)，0. 92(3H，s，Me-26)，1. 10(3H，s，Me-27)，0. 88
(3H，s，Me-29)，0. 88(3H，s，Me-30)，4. 18(H，s，OH-
1)，4. 11(H，s，OH-3)，4. 37(H，s，OH-23);13 C-NMR
(125 MHz，DMSO-d6)δ(HSQC):67. 4(CH-1)，23. 4
(CH2-2)，75. 5(CH-3)，42. 4(C-4)，46. 6(CH-5)，
17. 4(C H2-6)，32. 0(C H2-7)，39. 3(C-8)，47. 0
(CH-9)，37. 3(C-10)，23. 0(CH2-11)，121. 4(CH-
12)，143. 9(C-13)，40. 8(C-14)，27. 1(CH2-15)，
23. 3(CH2-16)，46. 0(C-17)，41. 3(CH-18)，45. 4
(CH2-19)，30. 3(C-20)，33. 3(CH2-21)，32. 0(CH2-
22)，63. 9(CH2-23)，13. 6(C H3-24)，16. 8(CH3-
25)，16. 7(CH3-26)，25. 6(CH3-27)，178. 5(C-28)，
32. 8(CH3-29)，23. 3(CH3-30)。OH-1，H-3，H-5，H-
25 与 C-1;H-5，H-23，H-24 与 C-3;H-23 与 C-3，C-4，
C-5 之间的 HMBC 相关信号表明 3 个 OH 分别为 1，
3，23 位取代。以上数据与文献［9］报道的 1α，3β，
23-trihydroxyolean-12-en-28-oic acid 数据基本一致，
故鉴定化合物 2 为 1α，3β，23-trihydroxyolean-12-en-
28-oic acid。
化合物 3 黄色粉末(甲醇)，ESI-MS(-)m / z
463［ M- H ］－，分子式 C21 H20 O12。
1H-NMR(500
MHz，DMSO-d6)δ:6. 50(1H，s，H -8)，7. 73(1H，d，J
= 2. 2 Hz，H-2′)，6. 94(1H，d，J = 8. 5 Hz，H-5′)，
7. 61(1H，dd，J = 8. 5，2. 2 Hz，H-6′)，4. 67(1H，d，
J = 9. 8 Hz，H-1″)，4. 11(1H，t，J = 9. 0 Hz，H-2″);
13 C-NMR(125 MHz，DMSO-d6)δ(HSQC):146. 5(C-
2)，135. 6(C-3)，176. 0(C-4)，159. 8(C-5)，108. 1
(CH-6)，163. 1(C-7)，93. 0(CH-8)，155. 0(C-9)，
102. 7(C-10)，121. 9(C-1′)，114. 9(CH-2′)，145. 0
(C-3′)，147. 6(C-4′)，115. 6(CH-5′)，119. 9(CH-
6′)，73. 1 (CH-1″)，70. 2 (CH-2″)，78. 9 (CH-3″)，
70. 6(CH-4″)，81. 5(CH-5″)，61. 4(CH2-6″)。H-1″
与 C-5，C-6，C-7 之间的 HMBC 相关信号表明为 6 位
碳苷。以上数据与文献［10］报道的 6-C-glucosyl-
quercetin 数据基本一致，故鉴定化合物 3 为 6-C-glu-
cosyl-quercetin。
化合物 4 白色粉末(甲醇)，ESI-MS(-)m / z:
465［ M- H ］－，分子式 C21 H22 O12。
1H-NMR(500
MHz，DMSO-d6)δ:4. 96(1H，d，J = 10. 8 Hz，H-2)，
4. 48(1H，dd，J = 10. 8，6. 0 Hz，H-3)，5. 91(1H，s，H-
8)，6. 74(1H，d，J = 1. 0 Hz，H-2′)，6. 87(1H，d，
J = 1. 0 Hz，H-5′)，6. 74(1H，d，J = 1. 0 Hz，H-6′)，
4. 80(1H，d，J = 7. 2 Hz，H-1″)，3. 14(1H，m，H-2″)，
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第 17 卷第 5 期
2011 年 3 月
中国实验方剂学杂志
Chinese Journal of Experimental Traditional Medical Formulae
Vol. 17，No. 5
Mar.，2011
3. 40(1H，m，H-3″)，3. 67(1H，m，H-4″)，4. 81(1H，
m，H-5″)，4. 47(2H，m，H-6″)，12. 45，10. 55，9. 00，
8. 94(4H，s，OH-5，7，3′，4′)，5. 78(1H，d，J = 6 Hz，
OH-3);13 C-NMR(125 MHz，DMSO-d6)δ:82. 8(C-
2)，71. 5(C-3)，197. 8(C-4)，162. 5(C-5)，106. 0(C-
6)，165. 9(C-7)，94. 7(C-8)，161. 2(C-9)，100. 1(C-
10)，127. 9 (C-1′)，115. 1 (C-2′)，144. 9 (C-3′)，
145. 7(C-4′)，115. 2(C-5′)，119. 3(C-6′)，72. 9(C-
1″)，70. 2(C-2″)，79. 0(C-3″)，70. 6(C-4″)，81. 4(C-
5″)，61. 5(C-6″)。以上数据与文献［11］报道的 6-
C-glucosyl-3，3′，4′，5，7-pentahydroxyflavanone 数据基
本一致，故鉴定化合物 4 为 6- C-glucosyl-3，3′，4′，5，
7-pentahydroxyflavanone。
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［责任编辑 邹晓翠］
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刘建群，等:扁担杆的化学成分Ⅱ