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鞑靼滨藜地上部分化学成分的研究



全 文 :天然产物研究与开发 NatProdResDev2009, 21:782-783, 857
文章编号:1001-6880(2009)05-0782-03
 
 
 收稿日期:2008-09-22   接受日期:2008-10-27
 基金项目:新疆植物资源化学重点实验室开放课题(2008-4)
*通讯作者 Tel:86-991-3835679;E-mail:haji@ms.xjb.ac.cn.
鞑靼滨藜地上部分化学成分的研究
JanarJenis1 , G.ShBurasheva1 ,阿吉艾克巴尔 ·艾萨2* , S.K.Usmanova3 , Zh.AAbilov1
1哈萨克斯坦国立大学化学系 ,阿拉木图 050012;2新疆物理化学技术研究所 , 乌鲁木齐 830011;
3乌兹别克斯坦科学院植物化学研究所 ,塔什干 700170
摘 要:从鞑靼滨藜(Atriplextatarica)首次分离得到 6个化合物 , 通过理化及波谱分析 , 它们分别确定为 苜素
(tricin, 1),苜蓿素-7-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(tricin7-O-β-D-glucopyranoside, 2), 异鼠李素(isorhamnetin, 3), 异鼠李
素-3-芸香糖甙(Isorhamnetin-3-rutinoside, 4),豆甾醇(stigmasterol, 5), β-谷甾醇(β-sitosterol, 6)。
关键词:鞑靼滨藜;地上部分;化学成分;黄酮
中图分类号:R284.2;Q946.91 文献标识码:A
ChemicalConstituentsoftheAerialPartsofAtriplextatarica
JanarJenis1 , G.ShBurasheva1 , HajiAkberAisa2* , S.K.Usmanova3 , Zh.AAbilov1
1ChemistryDepartmentofal-FarabiKazakhNativeUniversity, Almaty050012 , Kazakh;
2XinjiangTechnicalInstituteofPhysicsandChemistry, Urumchi830011 , China;
3 S.Yu.YunusovInstituteoftheChemistryofPlantSubstances, ASofUzbekstan, Tashkent700170 , Uzbekstan
Abstract:SixcompoundswereisolatedfromtheaerialpartofAtriplextataricaandtheirstructureweredeterminedon
thespectralevidencesastricin(1), tricin7-O-β-D-glucopyranoside(2), isorhamnetin(3), isorlramietin-3-rutinoside
(4), stigmasterol(5), β-sitosterol(6).Theywereisolatedfromtheplantforthefirsttime.
Keywords:Atriplextatarica;aerialparts;chemicalconstituents;flavonoid
  鞑靼滨藜(Atriplextatarica)滨藜属植物 ,滨藜属
(Atriplex)植物全世界 180多个草本和灌木植物种 ,
广泛分布于温带和亚热带地区 ,是干旱 、半干旱地区
的典型植物 ,具有耐旱 、耐寒 、抗盐碱等特性 。该属
哈萨克斯坦有 25种[ 1] ,中国有 17种及 2变种 ,新疆
有 14种及 2变种 [ 2] 。滨藜属类植物具有广泛的药
用价值 ,如:澳大利亚滨藜属植物(A.semibacata)具
有杀菌活性 ,榆钱菠菜(A.hortensis)的地上部分作
为一种民族药 ,用来治疗呼吸道 ,消化系统 ,泌尿系
统和关节炎等疾病 ,这种植物是一种蔬菜含有丰富
的维生素 A[ 3-8] 。
黄酮是一种具有多种生活活性的多酚类天然化
合物 ,在该文研究中 ,我们首次对生长在哈萨克斯坦
的鞑靼滨藜(Atriplextatarica)的地上部分进行了化
学成分研究并分离得到 6个化合物 ,分别为:苜素
(tricin, 1),苜蓿素 7-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(tricin7-
O-β-D-glucopyranoside, 2),异鼠李素(isorhamnetin,
3),异鼠李素-3-芸香糖甙(isorhamnetin-3-rutinoside,
4),豆甾醇 (stigmasterol, 5), β-谷甾醇 (β-sitosterol,
6)以上化合物均为首次从该植物中分离得到 。
1 实验部分
1.1 仪器与材料
Yanaco显微熔点测定仪(温度未校准);EI-MS
和 FAB-MS用 ZAB-HS型质谱仪;BruckerAV-600型
核磁共振仪;柱层析硅胶 160 ~ 200和 200 ~ 300目
和薄层色谱硅胶 GF254均为青岛海洋化工产品。
实验材料于 2007年采自哈萨克斯坦阿拉木图
伊犁河边 ,由哈萨克斯坦国立大学生物系 Natasha
Kurbatova博士鉴定为鞑靼滨藜(Atriplextatarica)。
1.2 提取和分离
鞑靼滨藜全草 3.5kg粉碎 ,用 95%工业乙醇室
温下浸提 5次 ,每次 4 d,合并乙醇提取液减压回收
溶剂得浸膏。将浸膏分散到温水中 ,依次用石油醚 ,
氯仿 ,乙酸乙酯 ,正丁醇萃取 ,分别得到石油醚部分
(11 g),氯仿部分(7.2 g),乙酸乙酯部分(4 g),正
丁醇部分(29.7 g)。石油醚部分上硅胶柱以石油
醚-乙酸乙酯 20∶1 ~ 1∶1梯度洗脱得到化合物 5(39
mg)和 6(35 mg)。氯仿部分上硅胶柱以石油醚 -乙
酸乙酯 20∶1 ~ 1∶1,氯仿 -甲醇 20∶1 ~ 1∶1梯度反复
洗脱得化合物 1(10 mg), 2(11mg)。乙酸乙酯部分
上硅胶柱以石油醚-乙酸乙酯 20∶1 ~ 1∶1,氯仿-甲醇 20
∶1 ~ 1∶1梯度反复洗脱得化合物 3(7mg), 4(12mg)。
2 结构鉴定
化合物 1 黄色针晶(甲醇), mp.291 ~ 292℃,
TLC紫外灯(254 nm)显黄色 ,硫酸乙醇显淡黄色 ,
显示为黄酮类化合物。 ESI-MSm/z:331 [ M +
H] +。1HNMR(DMSO-d6)δ:12.95(1H, s, OH-5),
6.97(1H, s, H-3), 6.22(1H, d, J=2.0 Hz, H-6),
6.59(1H, d, J=2.0 Hz, H-8), 7.33(2H, s, H-2′, H-
6′), 3.88(6H, s, OCH3);13 CNMR(DMSO-d6)δ:
164.6(C-2), 104.4, 104.4(C-3), 182.0(C-4),
157.5(C-5), 99.9(C-6), 164.6(C-7), 94.9(C-8),
161.9(C-9), 104.0(C-10), 120.1(C-1′), 104.9(C-
2′), 148.3 (C-3′), 140.1(C-4′), 148.3 (C-5′),
104.9(C-6′), 56.5(OCH3)。以上数据与文献 [ 8, 9]
报道的苜素(tricin)一致 。
化合物 2 黄色粉末(甲醇), mp.260 ~ 261℃,
TLC紫外灯 (254 nm)下显黄色 ,硫酸乙醇显淡黄
色 ,显示为黄酮类化合物 。 ESI-MSm/z:493[ M+
H] +。1HNMR(DMSO-d6)δ:12.96(1H, s, OH-5),
7.08(1H, s, H-3), 6.46(1H, d, J=1.8 Hz, H-6),
6.93(1H, d, J=1.8 Hz, H-8), 7.36(2H, s, H-2′, H-
6′), 3.88(6H, s, OCH3);13 CNMR(DMSO-d6)δ:
164.6(C-2), 104.4(C-3), 182.0(C-4), 157.3(C-
5), 99.5(C-6), 164.1(C-7), 95.3(C-8), 163.0(C-
9), 103.7(C-10), 120.1(C-1′), 104.4(C-2′), 148.2
(C-3′), 140.0(C-4′), 148.2(C-5′), 104.4(C-6′),
56.3(OCH3), 100.1(C-1″), 77.3(C-5″), 76.4(C-
3″), 73.1(C-2″), 69.6(C4″), 60.6(C-6″)。以上数
据与文献 [ 10, 11] 报道的苜蓿素-7-O-β-D-吡喃葡萄糖
苷(tricin-7-O-β-D-glucopyranoside, 2)一致 。
化合物 3 淡黄色粉末(甲醇), mp.302 ~ 304
℃, TLC紫外灯(254 nm)下显黄色 ,硫酸乙醇显淡
黄色 , 显示为黄酮类化合物 。 ESI-MSm/z:316
[ M] +。1HNMR(DMSO-d6)δ:7.76(1H, d, J=2.0
Hz, H-2′), 7.63(1H, dd, J=2.0, 8.4 Hz, H-6′),
6.84(1H, d, J=8.4 Hz, H-5′), 6 .5(1H, d, J=2.0
Hz, H-8), 6.11(1H, d, J=2.0 Hz, H-6), 3.85(3H,
s, OCH3);13CNMR(DMSO-d6)δ:149.3(C-2), 137.6
(C-3), 177.7(C-4), 156.8(C-5′), 99.0(C-6),
166.3(C-7), 95.0(C-8), 163.0(C-9), 105.0(C-
10), 123.3(C-1′), 116.8(C-21), 146.3(C-3′),
150.4(C-4′), 113.1(C-5′), 122.3(C-6′), 57.0(
OCH3)。以上数据与文献[ 12, 13]对照一致 ,鉴定为异
鼠李素(isorhamnetin)。
化合物 4 黄色粉末(甲醇), mp.167 ~ 169 ℃,
TLC紫外灯 (254 nm)下显黄色 ,硫酸乙醇显淡黄
色 , 显示为黄酮类化合物 。 ESI-MSm/z:623[ M-
H] ﹣ 。1HNMR(DMSO-d6)δ:6.2(1H, t, J=2.0 Hz,
H-6), 6.40(1H, s, H-8), 7.92(1H, d, J=2.0 Hz, H-
2′), 6.90(1H, d, J=8.4 Hz, H-5′), 7.60 (1H, dd, J
=1.6, 8.4Hz, H-6′), 3.92(3H, s, OCH3), 5.23(1H,
d, J=7.2 Hz, H-1″), 4.52(1H, d, J=1.6 Hz, H-),
1.09(3H, d, J=6.0 Hz, H-6″);13CNMR(DMSO-d6)
δ:158.6(C-2), 104.4, 135.4(C-3), 180.0(C-4),
163.1(C-5), 99.5(C-6), 164.1(C-7), 95.0(C-8),
158.7(C-9), 105.3(C-10), 123.1(C-1′), 114.4(C-
2′), 148.2(C-3′), 150.0 (C-4′), 116.2(C-5′),
124.4(C-6′), 56.3(OCH3), 102.5(C-1″), 75.9(C-
2″), 78.2(C-3″), 71.6(C-4″), 77.4(C-5″), 68.5(C-
6″), 104.4(C-1 ), 72.1(C-2 ), 78.2(C-3 ), 73.8
(C-4 ), 69.8(C-5 ), 17.9(C-6 )。以上数据与文
献[ 14]对照一致 ,故确定该化合物为异鼠李素-3-芸香
糖甙(isorhamnetin-3-rutinoside)。
化合物 5 白色针状结晶 , mp.142 ~ 144 ℃,
ESI-MSm/z:412[ M] +。该化合物 TLC与对照品 Rf
值一致 ,故推断化合物 5为豆甾醇(stigmasterol)。
化合物 6 白色针状结晶 , mp.136 ~ 137 ℃,
ESI-MSm/z:414[ M] +, 396, 381, 355 , 314, 231, 213,
159, 107。该化合物与 β-谷甾醇对照品进行 TLC对
照 ,多种展开系统下 Rf值均一致 ,故推断化合物 6
为 β-谷甾醇(β-sitosterol)。
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(下转第 857页)
783Vol.21       JanarJenis等:鞑靼滨藜地上部分化学成分的研究  
发现 ,部分低浓度提取物对乙酰胆碱酯酶活性不但
没有抑制作用 ,反而有一定的增强作用 ,这种现象在
海藻组分中亦被观察到[ 12] ,本文的研究进一步证明
了这种现象的存在。
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