全 文 ：· 188 · 药学学报 Acta Pharmaceutica Sinica 2011, 46 (2): 188−192



单叶细辛中一个新的马兜铃酸类化合物
谢百波 1, 尚明英 1*, 王 璇 1, 蔡少青 1*, Kuo-hsiung LEE2
(1. 北京大学药学院天然药物与仿生药物国家重点实验室, 北京 100191; 2. Natural Products Research Laboratories,
Eshelman School of Pharmacy, University of North Carolina, Chapel Hill, North Carolina 27599-7568, USA)
摘要: 为了研究单叶细辛 (Asarum himalaicum) 的化学成分, 利用溶剂提取、硅胶柱色谱、凝胶 (Sephadex
LH-20) 柱色谱和半制备型高效液相色谱 (semi-preparative high performance liquid chromatography, HPLC) 等手
段进行分离、纯化, 从单叶细辛全草中共分离鉴定了 15 个化合物。其结构经 1H NMR、13C NMR、HR-ESI-MS
等谱学方法分别鉴定为 4-去甲氧基马兜铃酸 BII (4-demethoxyaristolochic acid BII, 1)、马兜铃酸 I (aristolochic
acid I, 2)、马兜铃酸 Ia (aristolochic acid Ia, 3)、7-羟基马兜铃酸 I (7-hydroxyaristolochic acid I, 4)、马兜铃酸 IV
(aristolochic acid IV, 5)、马兜铃次酸 II (aristolic acid II, 6)、青木香酸 (debilic acid, 7)、马兜铃内酰胺 I
(aristololactam I, 8)、9-羟基马兜铃内酰胺 I (9-hydroxyaristololactam I, 9)、7-甲氧基马兜铃内酰胺 IV (7-
methoxyaristololactam IV, 10)、 (2S)-柚皮素 -5, 7-二 -O-β-D-吡喃葡萄糖苷 ((2S)-naringenin 5, 7-di-O-β-D-
pyranosylglucoside, 11)、4-羟基苯甲酸 (4-hydroxybenzoic acid, 12)、3, 4-二羟基苯甲酸 (3, 4-dihydroxybenzoic acid,
13)、4-羟基肉桂酸 (4-hydroxycinnamic acid, 14) 和 β-谷甾醇 (β-sitosterol, 15)。其中, 化合物 1 为新化合物, 化
合物 3～6、9、12～14 为首次从细辛属植物中分离得到, 所有化合物均为首次从单叶细辛中分离得到。据文献
报道, 马兜铃酸和马兜铃内酰胺类成分具肾毒性, 本研究提示单叶细辛药用的安全问题值得关注。
关键词: 单叶细辛; 4-去甲氧基马兜铃酸 BII; 马兜铃酸; 马兜铃内酰胺
中图分类号: R284 文献标识码: A 文章编号: 0513-4870 (2011) 02-0188-05
A new aristolochic acid derivative from Asarum himalaicum
XIE Bai-bo1, SHANG Ming-ying1*, WANG Xuan1, CAI Shao-qing1*, Kuo-hsiung LEE2
(1. State Key Laboratory of Natural and Biomimetic Drugs, School of Pharmacy, Peking University, Beijing 100191, China;
2. Natural Products Research Laboratories, Eshelman School of Pharmacy, University of North Carolina,
Chapel Hill, North Carolina 27599-7568, USA)

Abstract: To study the chemical constituents of Asarum himalaicum, fifteen compounds were isolated
from a 70% ethanol extract by using a combination of various chromatographic techniques including column
chromatography over silica gel, Sephadex LH-20, and semi-preparative HPLC. By spectroscopic techniques
including 1H NMR, 13C NMR, and HR-ESI-MS, these compounds were identified as 4-demethoxyaristolochic
acid BII (1), aristolochic acid I (2), aristolochic acid Ia (3), 7-hydroxyaristolochic acid I (4), aristolochic acid IV
(5), aristolic acid II (6), debilic acid (7), aristololactam I (8), 9-hydroxyaristololactam I (9), 7-methoxyaristololactam
IV (10), (2S)-narigenin-5, 7-di-O-β-D-pyranosylglucoside (11), 4-hydroxybenzoic acid (12), 3, 4-dihydroxybenzoic
acid (13), 4-hydroxycinnamic acid (14), and β-sitosterol (15). All of these compounds (1-15) were obtained
from A. himalaicum for the first time. Among them, 1 was identified as a new compound, and compounds 3 − 6,
9, 12 − 14 were isolated from Asarum genus for the first time. Since the kidney toxicity of aristolochic acids

收稿日期: 2010-10-21.
基金项目: 国家自然科学基金资助项目 (30371748, 30873466); 国家十一五科技支撑项目 (2006BAI14B01).
*通讯作者 Tel / Fax: 86-10-82802534, E-mail: myshang@bjmu.edu.cn;
Tel / Fax: 86-10-82801693, E-mail: sqcai@bjmu.edu.cn
谢百波等: 单叶细辛中一个新的马兜铃酸类化合物 · 189 ·

and aristololactams has been reported, the result of this investigation suggests that it should be cautioned to use
A. himalaicum as a medicine.
Key words: Asarum himalaicum; 4-demethoxyaristolochic acid BII; aristolochic acids; aristololactams

单叶细辛 (Asarum himalaicum Hook. f. et Thoms.
ex Klotzsch.) 为马兜铃科植物, 在民间药用或作为
细辛的代用品使用, 主要分布于湖北、陕西、甘肃、
四川、西藏等省区[1]。在某些地区又叫毛细辛、水细
辛等, 一般以其全草入药, 主要用于风寒头痛、痰饮
咳喘、关节疼痛、牙痛或跌打损伤等[2, 3]。作者实地
调查发现, 在陕西、甘肃、四川等西部地区药材市场
上流通的细辛类药材, 70%以上是单叶细辛(一般商
品名称为南细辛或土细辛)。目前, 对于单叶细辛非
挥发性化学成分的系统研究未见报道。为进一步开发
和综合利用单叶细辛药用植物资源, 阐明其发挥药
效物质基础, 保障临床用药安全有效, 本研究对单叶
细辛 70% 乙醇提取物的化学成分进行研究, 分离得
到 15 个化合物, 经理化常数和波谱数据鉴定了化合
物结构。其中化合物 1 为新化合物, 化合物 3～6、9、
12～14 为首次从细辛属植物中分离得到, 所有化合
物均为首次从该植物中分离得到。

结果与讨论
化合物 1, 黄色粉末 (甲醇)。在波长为 365 nm
的紫外光下薄层检测显蓝色荧光。紫外光谱在 227、
248、318 和 389 nm 处有紫外吸收, 表明结构中含有
菲类母核[4, 5]; 红外光谱在 1 525 和 1 346 cm−1处的双
强峰提示化合物结构中有硝基存在, 2 500～3 000 和
1 685 cm−1 出现羧基特征吸收, 以上数据提示化合物
1 具有硝基菲酸母核。HR-ESI-MS 给出分子式为
C16H11NO5 (m/z 298.063 7 [M+H]+, 计算值: 298.064 3)。
由此分子式计算化合物 1 的不饱和度为 12, 进一
步说明化合物具有硝基菲酸母核 (不饱和度 12)。
1H NMR 只有一个甲氧基信号: δ 4.01 (3H, s), 没有亚
甲二氧基信号, 说明化合物 1 的硝基菲 (马兜铃酸)
类母核结构上只有一个甲氧基取代。根据该甲氧基的
化学位移 (δ 4.01) 可知, 这个甲氧基是取代酚羟基的
甲氧基而不是取代羧羟基的酯甲氧基 (在马兜铃酸
甲基酯衍生物中, 甲氧基 δ 值一般在 3.7 左右[6−8])。IR
谱中出现羧基的特征吸收也说明化合物羧基没有被
甲基化。根据马兜铃酸类化合物的结构特点[9]: 羧基
在 1-位, 硝基在 10-位, 鉴定此化合物的结构主要是确
定甲氧基的取代位置。仔细分析化合物 1 的 1H NMR
发现: 质子信号 δ 9.09 (1H, dd, J = 8.0, 1.5 Hz)、7.55
(2H, m)、7.91 (1H, dd, J = 8.0, 1.5 Hz) 组成一组四邻
芳氢, 提示化合物 1 的 5, 6, 7, 8-位没有取代基, 甲氧
基取代在其他位置。此外, 化合物 1 的 1H NMR 还给
出 δ 7.61 (1H, br s, 2-H) 和 7.08 (1H, br s, 4-H) 两个
明显比 9-H 质子信号 (δ 8.27 (1H, s, 9-H)) 峰型变宽
的两个质子信号, 提示这两个质子信号是处于间位
取代的芳香质子信号, 所以化合物 1的甲氧基只能取
代在 3-位。综上所述, 化合物 1 的结构 (图 1) 鉴定
为 4-去甲氧基马兜铃酸 BII (4-demethoxyaristolochic
acid BII), 这是一个新化合物。


Figure 1 Structure of compound 1

本研究从单叶细辛中分得 10 种马兜铃酸类衍生
物 (含内酰胺类), 即马兜铃酸 I (aristolochic acid I,
2)、4-去甲氧基马兜铃酸 BII (4-demethoxyaristolochic
acid BII, 1)、马兜铃酸 Ia (aristolochic acid Ia, 3)、7-羟
基马兜铃酸 I (7-hydroxyaristolochic acid I, 4)、马兜铃
酸 IV (aristolochic acid IV, 5)、马兜铃次酸 II (aristolic
acid II, 6)、青木香酸 (debilic acid, 7)、马兜铃内酰胺
I (aristololactam I, 8)、9-羟基马兜铃内酰胺 I (9-
hydroxyaristololactam I, 9) 和 7-甲氧基马兜铃内酰胺
IV (7-methoxyaristololactam IV, 10)。这 10 个化合物
从药材中的总得率约 8 mg·kg−1。其中化合物 2、8 和
10 是已知具有人肾细胞 (HK-2) 毒性的成分[10], 并
且已有大量报道表明马兜铃酸在临床会导致严重的
肾衰竭疾病, 因此提示临床使用单叶细辛应该慎重,
防止导致肾病出现。
鉴于化合物 8 和 11 在多种细辛属植物 (A.
longerhizomatosum 的根和根茎[11−13]、A. maximum 的
根[14−16]、A. canadense[17]以及 A.ichangense 全草[18])
中均有发现, 故可以认为这两个成分很可能是该属
植物的共有成分。
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实验部分
1 仪器与材料
Bruker DRX 400 (瑞士) 和 INOVA-500型 (美国)
核磁共振仪, 以 TMS 为内标; ABI Q-STAR 液质联用
仪测定 ESI-MS, Bruker APEX IV FT 质谱仪测定
HR-ESI-MS; Alltech 半制备型高效液相色谱仪 (美国
奥泰公司); 柱色谱用硅胶 (200～300 目)、薄层色谱
用硅胶 GF254 (青岛海洋化工厂); Sephadex LH-20 为
Pharmacia 公司产品; 溶剂均为分析纯。
单叶细辛药材购于四川省平武县药材收购站
(2006 年 6 月), 原植物经北京大学药学院生药学研究
室蔡少青教授鉴定为马兜铃科植物单叶细辛 (Asarum
himalaicum Hook. f. et Thoms. ex Klotzsch.) 的干燥
全草, 凭证标本保存于北京大学药学院生药学研究
室 (标本号: 5542)。
2 提取分离
干燥单叶细辛全草 22 kg, 粉碎后用 70%工业乙
醇加热回流提取 3 次, 每次 2 h, 提取液合并, 减压回
收乙醇至无醇味, 浸膏分散于水中成悬浊液 12 L, 依
次用 20 L 石油醚 (60～90 ℃)、氯仿、乙酸乙酯、正
丁醇萃取。氯仿部分得到 620 g 浸膏, 取 500 g 经硅
胶柱色谱分离, 石油醚-乙酸乙酯-甲醇溶剂系统梯
度洗脱, 配合Sephadex LH-20柱色谱分离纯化, 再经
半制备高效液相色谱纯化得到化合物 2 (10 mg)、7
(25 mg)、8 (15 mg)、9 (13 mg) 和 15 (300 mg); 乙酸
乙酯部分得到 230 g 浸膏, 取 50 g 进行硅胶柱色谱分
离, 氯仿-甲醇系统梯度洗脱, Sephadex LH-20 柱色
谱纯化后, 再经半制备高效液相色谱纯化得到化合
物 1 (2 mg)、3 (3 mg)、4 (5 mg)、5 (3 mg)、6 (5 mg)、
10 (2 mg)、12 (2 mg)、13 (1 mg)和 14 (3 mg); 正丁醇
部分得到浸膏 530 g, 取 50 g 经硅胶柱色谱分离, 甲
醇－水重结晶得化合物 11 (130 mg)。
3 结构鉴定
化合物 1 黄色无定形粉末 (甲醇)。ESI-MS: m/z
298 [M+H]+, 320 [M+Na]+; HR-ESI-MS: m/z 298.063 7
[M+H]+ (calcd. 298.064 3). UV MeOHmaxλ nm: 227, 248,
318, 389; IR (KBr) cm−1: 3 479～2 590 (br d), 1 685,
1 593, 1 525, 1 346, 1 271, 1 041; 1H NMR (DMSO-d6,
400 MHz) δ: 10.76 (1H, s, -COOH), 9.09 (1H, dd, J =
8.0, 1.5 Hz, H-5), 8.27 (1H, s, H-9), 7.91 (1H, dd, J =
8.0, 1.5 Hz, H-8), 7.61 (1H, br s, H-2), 7.55 (2H, m,
H-6, 7), 7.08 (1H, br s, H-4), 4.01 (3H, s, -OCH3);
13C NMR (DMSO-d6, 100 MHz) δ: 126.1 (C-1), 103.9
(C-2), 152.3 (C-3), 113.5 (C-4), 134.9 (C-4a), 122.3
(C-4b), 125.3 (C-5), 126.8 (C-6), 127.3 (C-7), 129.0
(C-8), 121.8 (C-8a), 120.4 (C-9), 148.9 (C-10), 135.3
(C-10a), 59.5 (-OCH3), 168.6 (-COOH)。
化合物 2 黄色无定形粉末 (甲醇)。ESI-MS: m/z
342 [M+H]+; 1H NMR (DMSO-d6, 400 MHz) δ: 8.60
(1H, d, J = 8.5 Hz, H-5), 8.55 (1H, s, H-9), 7.81 (1H, t,
J = 8.5 Hz, H-6), 7.80 (1H, s, H-2), 7.33 (1H, d, J =
8.5 Hz, H-7), 6.47 (2H, s, -OCH2O-), 4.04 (3H, s,
-OCH3); 13C NMR (DMSO-d6, 100 MHz) δ: 124.3
(C-1), 112.3 (C-2), 145.7 (C-3), 146.1 (C-4), 116.9
(C-4a), 129.9 (C-4b), 119.6 (C-5), 131.7 (C-6), 108.9
(C-7), 156.4 (C-8), 118.8 (C-8a), 118.5 (C-9), 146.1
(C-10), 117.3 (C-10a), 103.0 (-OCH2O-), 56.3 (-OCH3),
167.8 (-COOH)。以上数据与文献[19]报道基本一致,
同时作者将其与对照品马兜铃酸 I进行TLC比对, 发
现在硅胶 G 薄层板上 (氯仿-甲醇-三氟乙酸 8∶2∶1)
二者在同一位置显示相同颜色的斑点。故化合物 2
鉴定为马兜铃酸-I (aristolochic acid I)。
化合物 3 黄色无定形粉末 (甲醇)。ESI-MS:
m/z 328 [M+H]+; 1H NMR (DMSO-d6, 400 MHz) δ:
13.04 (1H, s, -COOH), 8.58 (1H, s, H-9), 8.51 (1H, d,
J = 8.0 Hz, H-5), 7.74 (1H, s, H-2), 7.70 (1H, t, J = 8.0
Hz, H-6), 7.20 (1H, d, J = 8.0 Hz, H-7), 6.46 (2H, s,
-OCH2O-)。以上数据与文献 [19]报道一致 , 且经过
TLC 比较, 化合物 3 与对照品马兜铃酸 Ia 在硅胶 G
薄层板上 (氯仿-甲醇-三氟乙酸 8∶2∶1) 同一位置
有相同颜色的斑点。故化合物 3 鉴定为马兜铃酸-Ia
(aristolochic acid Ia)。
化合物 4 黄色无定形粉末 (甲醇)。ESI-MS:
m/z 358 [M+H]+; 1H NMR (DMSO-d6, 400 MHz) δ:
10.47 (1H, s, -COOH), 8.71 (1H, d, J = 8.4 Hz, H-5),
8.44 (1H, s, H-9), 7.73 (1H, s, H-2), 7.52 (1H, t, J = 8.4
Hz, H-6), 6.47 (2H, s, -OCH2O-), 3.98 (3H, s, -OCH3)。
以上数据与文献[20]报道一致, 且与对照品 7-羟基马
兜铃酸-I 在硅胶 G 薄层板上 (氯仿-甲醇-三氟乙酸
8∶2∶1) 同一位置有相同颜色的斑点。故化合物 4 鉴
定为 7-羟基马兜铃酸-I (7-hydroxyaristolochic acid I)。
化合物 5 黄色无定形粉末 (甲醇)。ESI-MS: m/z
372 [M+H]+; 1H NMR (DMSO-d6, 400 MHz) δ: 8.52
(1H, s, H-9), 8.19 (1H, br s, H-5), 7.80 (1H, s, H-2),
7.02 (1H, br s, H-7), 6.49 (2H, s, -OCH2O-)。以上数据
与文献[21]报道一致, 在硅胶 G 薄层板上 (氯仿-甲醇-
三氟乙酸 8∶2∶1), 化合物 5 和对照品马兜铃酸-IV
在同一位置显示相同颜色的斑点。故化合物 5 鉴定为
马兜铃酸-IV (aristolochic acid IV)。
化合物 6 黄色无定形粉末 (甲醇)。ESI-MS: m/z
谢百波等: 单叶细辛中一个新的马兜铃酸类化合物 · 191 ·

267 [M+H]+; 1H NMR (DMSO-d6, 400 MHz) δ: 8.03
(1H, d, J = 8.0 Hz, H-5), 7.64 (1H, s, H-2), 7.36 (2H,
m, H-6, 7), 7.07 (1H, d, J = 8.0 Hz, H-8), 6.99 (1H, d,
J = 8.5 Hz, H-9), 6.66 (1H, d, J = 8.5 Hz, H-10), 6.46
(2H, s, -OCH2O-)。以上数据与文献[22]报道一致, 且与
对照品马兜铃次酸-II 比较, 二者在硅胶 G 薄层板上
(氯仿-甲醇-三氟乙酸 9∶2∶1) 的同一位置显示相
同颜色的斑点。故化合物 6 鉴定为马兜铃次酸-II
(aristolic acid II)。
化合物 7 黄色无定形粉末 (甲醇)。ESI-MS: m/z
356 [M+H]+; 1H NMR (DMSO-d6, 400 MHz) δ: 8.62
(1H, d, J = 8.0 Hz, H-5), 8.56 (1H, s, H-9), 7.83 (1H, t,
J = 8.0 Hz, H-6), 7.80 (1H, s, H-2), 7.35 (1H, d, J = 8.0
Hz, H-7), 6.48 (2H, s, -OCH2O-), 4.05 (3H, s, -OCH3),
2.53 (2H, s, -CH2COOH); 13C NMR (DMSO-d6, 100
MHz) δ: 132.3 (C-1), 114.6 (C-2), 148.4 (C-3), 148.1
(C-4), 119.2 (C-4a), 126.9 (C-4b), 120.9 (C-5), 134.0
(C-6), 111.3 (C-7), 158.8 (C-8), 121.2 (C-8a), 121.8
(C-9), 148.4 (C-10), 119.7 (C-10a), 105.4 (-OCH2O-),
58.7 (-OCH3), 170.1 (-COOH), 42.8 (-CH2COOH)。以
上数据与文献[23]报道一致, 且与对照品青木香酸在
硅胶 G 薄层板上 (氯仿-甲醇-三氟乙酸 8∶2∶1) 同
一位置有相同颜色的斑点。故化合物 7 鉴定为青木香
酸 (debilic acid)。
化合物 8 黄色无定形粉末 (甲醇)。ESI-MS: m/z
294 [M+H]+, 609 [2M+Na]+; 1H NMR (DMSO-d6, 500
MHz) δ: 10.72 (1H, s, -NHCO-), 8.06 (1H, d, J = 8.0
Hz, H-5), 7.58 (1H, s, H-2), 7.46 (1H, t, J = 8.0 Hz,
H-6), 7.30 (1H, s, H-9), 7.15 (1H, d, J = 8.0 Hz, H-7),
6.43 (2H, s, -OCH2O-), 3.97 (3H, s, -OCH3); 13C NMR
(DMSO-d6, 125 MHz) δ: 119.3 (C-1), 105.8 (C-2),
148.9 (C-3), 147.3 (C-4), 111.1 (C-4a), 124.9 (C-4b),
118.9 (C-5), 125.9 (C-6), 108.4 (C-7), 155.4 (C-8),
124.1 (C-8a), 98.1 (C-9), 134.8 (C-10), 125.1 (C-10a),
103.4 (-OCH2O-), 55.9 (-OCH3), 168.3 (-CONH-)。以
上数据与文献[19]报道一致, 在硅胶 G 薄层板上 (氯
仿-甲醇 10∶1), 化合物 8 在同一位置显示与对照品
马兜铃内酰胺-I 相同颜色的斑点。故化合物 8 鉴定为
马兜铃内酰胺-I (aristololactam I)。
化合物 9 黄色无定形粉末 (甲醇)。ESI-MS: m/z
310 [M+H]+; 1H NMR (DMSO-d6, 500 MHz) δ: 10.00
(1H, s, -NHCO-), 8.20 (1H, d, J = 8.0 Hz, H-5), 7.79
(1H, s, H-2), 7.67 (1H, t, J = 8.0 Hz, H-6), 7.37 (1H, d,
J = 8.0 Hz, H-7), 6.51 (2H, s, -OCH2O-), 4.09 (3H, s,
-OCH3); 13C NMR (DMSO-d6, 125 MHz) δ: 116.8 (C-1),
107.1 (C-2), 149.2 (C-3), 148.2 (C-4), 120.5 (C-4a),
123.0 (C-4b), 120.0 (C-5), 127.9 (C-6), 110.2 (C-7),
157.8 (C-8), 110.9 (C-8a), 130.8 (C-9), 133.5 (C-10),
119.4 (C-10a), 103.3 (-OCH2O-), 56.8 (-OCH3), 167.9
(-CONH-)。以上数据与文献[24]报道一致, 且与对照
品 9-羟基马兜铃内酰胺-I 在硅胶 G 薄层板上 (氯仿-
甲醇-三氟乙酸 9∶1∶0.5) 同一位置有相同颜色的
斑点。故化合物 9 鉴定为 9-羟基马兜铃内酰胺-I
(9-hydroxyaristolactam I)。
化合物 10 黄色无定形粉末 (甲醇)。ESI-MS:
m/z 354 [M+H]+; 1H NMR (DMSO-d6, 500 MHz) δ:
10.69 (1H, s, -NHCO-), 7.88 (1H, s, H-5), 7.64 (1H,
s, H-2), 7.19 (1H, s, H-9), 6.48 (2H, s, -OCH2O-),
3.95 (6H, s, -OCH3×2), 3.89 (3H, s, -OCH3); 13C NMR
(DMSO-d6, 125 MHz) δ: 124.9 (C-1), 105.4 (C-2), 149.0
(C-3), 146.6 (C-4), 120.5 (C-4a), 123.0 (C-4b), 104.3
(C-5), 151.5 (C-6), 141.8 (C-7), 148.6 (C-8), 110.9
(C-8a), 98.1 (C-9), 133.8 (C-10), 119.4 (C-10a), 103.3
(-OCH2O-), 61.4 (-OCH3), 60.7 (-OCH3), 55.8 (-OCH3),
168.0 (-CONH-)。以上数据与文献[19]报道一致, 且在
硅胶 G 薄层板上 (氯仿-甲醇 10∶1) 与对照品 7-甲
氧基马兜铃内酰胺-IV 在同一位置有相同颜色的斑
点。故化合物 10鉴定为 7-甲氧基马兜铃内酰胺-IV (7-
methoxyaristolactam IV)。
化合物 11 白色无定形粉末 (甲醇)。ESI-MS:
m/z 597 [M+H]+; 1H NMR (DMSO-d6, 400 MHz) δ:
9.61 (1H, s, 4-OH), 7.34 (2H, d, J = 8.5 Hz, H-2, 6),
6.80 (2H, d, J = 8.5 Hz, H-3, 5), 6.53 (1H, br s, H-8),
6.35 (1H, br s, H-6), 5.44 (1H, dd, J = 12.9, 2.1 Hz,
H-2), 5.01 (1H, d, J = 7.1Hz, H-1-Glc), 4.83 (1H, d,
J = 7.1Hz, H-1-Glc), 3.14 (1H, dd, J = 16.8, 12.9 Hz,
H-3b), 2.66 (1H, br d, J = 16.8 Hz, H-3a); 13C NMR
(DMSO-d6, 100 MHz) δ: 78.9 (C-2), 45.0 (C-3), 190.5
(C-4), 160.3 (C-5), 98.4 (C-6), 164.3 (C-7), 98.6 (C-8),
163.8 (C-9), 107.4 (C-10), 129.3 (C-1), 128.8 (C-2, 6),
115.6 (C-3, 5), 158.2 (C-4), 102.9 (C-1-Glc), 73.5
(C-2-Glc), 76.2 (C-3-Glc), 70.1 (C-4-Glc), 77.5 (C-
5-Glc), 61.2 (C-6-Glc), 99.7 (C-1-Glc), 73.9 (C-2-
Glc), 76.9 (C-3-Glc), 70.3 (C-4-Glc), 77.9 (C-5-Glc),
61.4 (C-6-Glc)。以上数据与文献[25]报道一致, 故化合
物 11 鉴定为 (2S)-柚皮素-5, 7-二-O-β-D-吡喃葡萄糖
苷 ((2S)-naringenin 5, 7-di-O-β-D-pyranosylglucoside)。
化合物 12 无色针晶 (甲醇), mp 214～215 ℃。
ESI-MS: m/z 139 [M+H]+; 1H NMR (DMSO-d6, 400
MHz) δ: 9.78 (1H, br s), 7.62 (2H, d, J = 8.4 Hz), 6.76
(2H, d, J = 8.4 Hz)。以上数据与文献[26]报道一致, 故化
合物12鉴定为4-羟基苯甲酸 (4-hydroxybenzoic acid)。
化合物 13 淡黄色无定形粉末 (甲醇)。ESI-MS:
m/z 155 [M+H]+; 1H NMR (DMSO-d6, 400 MHz) δ:
· 192 · 药学学报 Acta Pharmaceutica Sinica 2011, 46 (2): 188−192

12.18 (1H, br s), 9.68 (1H, br s), 9.29 (1H, br s), 7.32
(1H, s), 7.27 (1H, d, J = 8.4 Hz), 6.76 (1H, d, J = 8.4
Hz)。以上数据与文献[27]报道一致, 故化合物 13 鉴定
为 3, 4-二羟基苯甲酸 (3, 4-dihydroxybenzoic acid)。
化合物 14 无色针晶 (甲醇), mp 210～213 ℃。
ESI-MS: m/z 165 [M+H]+; 1H NMR (DMSO-d6, 400
MHz) δ: 7.50 (2H, d, J = 8.4 Hz), 7.47 (1H, d, J = 15.6
Hz), 6.77 (2H, d, J = 8.4 Hz), 6.69 (1H, d, J = 15.6
Hz)。以上数据与文献[28]报道一致, 故化合物 14 鉴定
为 4-羟基肉桂酸 (4-hydroxycinnamic acid)。
化合物 15 白色针晶 (氯仿), mp 139～141 ℃。
经 TLC (石油醚-乙酸乙酯 6∶1) 对照, Rf 值与 β-谷甾
醇一致, 故化合物 15 鉴定为 β-谷甾醇 (β-sitosterol)。
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