全 文 ：黄连花中三菇皂普的研究
田景奎 ` , 2 ,邹忠梅 2 ,徐丽护 ,杨世林 2 ( 1 . 浙江大学药学院中药科学与工程学系 ,浙江 杭州 3 1027 ; 2 . 中国医学科学院一中国协和 医
科大学药用植物研究所 , 北京 l X( 洲刃4 )
摘要 : 目的 对黄连花全草的三花皂普成分进行分离和 结构鉴定 。 方法 通过大孔树脂纯化 ,硅胶和反相硅胶色谱分离 ;利
用 多种波谱技术并结合酸水解方法 鉴定其化学结构 。 结果 分 离鉴定 了 3 个三 花皂普 ,分别为 cy c l出 I li no inr ( 工) , de gl t lc oc y -
d` n( n ) , irP m ul 翻n( lI ) 。 结论 化合物 工为首次从黄连花中分 离得到 。
关键词 :黄连花 ; cy d anu ~ ;n 州mul 二 n
中图分类号 : R284 2 文献标识码 : A 文章编号 : 10 1 一 2494 ( 20 5 )巧 一 1 3 一 。
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( 工) , de gl cu co cy l` n ( n ) an d 如 m u 画 n ( 1 ) . CO N C L U S IO N C O ll l lx 〕山】d 工 15 isol at de fr o l n xsL im 硬刀天衣乙 记云又` “ 了众2 for het
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黄连花 (伽~ h认
记人川扩众口 玩d eb . )系报春花科
( irP
l n t l〕ac ae )珍珠菜属植物 , 主要分布在我国东北地区 。 药用其全草 , 民间用以治疗高血压川 。 我们对
黄连花全草的化学成分进行了系统研究 , 已经报道
了有机酸和黄酮类化合物的分离鉴定卜 4〕。 现又从
其正 丁醇部分得 到 3 个三菇皂昔 , 即 。 clr aln ion irn
( I )
,
degl
u e
oc y
e lam i
n ( 1 )和 画佃d an i n ( 1 ) 。 其中 I
系首次从黄连花中分离得到 。
1 仪器和材料
熔点用 iF she : 一 J o lu l s 熔点测定仪 , 红外光谱用
eP ikr
n e lr ne r 98 3G 红外光谱仪 , 核磁共振用 B ur ke r
A RX 5 0 核磁共振仪 ( T M S 内标 ) , 质谱用 V G ZA B -
2F 质谱测定仪和 Zab sP ec E 质谱测定仪 ;旋光度用
eP ikr
n 一 e l rn e r2 41 型旋光仪 ; 柱色谱硅胶 ( 10 一 20( 〕
目和 2仪〕一 30 目 ,青岛海洋化工厂 ) ; RP 一 1C 8硅胶
( 3 0
一 50 脚 ,从 lt ec h 公司 ) ;大孔树脂 A B 一 8 (天津南
开大学化工厂 ) ;黄连花采 自吉林省安图县 , 原植物
由中国医学科学院药用植物研究所资源室郭宝林博
士鉴定为 xsL i n 双双夕乙记枷 u irC a 此deb . 的干燥全草 。
2 提取分离
黄连花干燥的全草 16 k g ,体积分数为 95 %和体
积分数为 50 % 乙醇回流提取 3 次 , 合并滤液 , 减压
川 L 皿 I XH , u GY , W田 19 F Q . A cyt o t o x ic id l e耳祀 I I O id an d an t湘 n脚
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, .J仁esJ、 .esō、ù`U,口r.Lt,esLf
基金项目 : 国家自然科学基金资助项目 ( 398 侧拭〕8 5 )
作者简介 : 田景奎 , 男 ,博士 ,副教授 T e l / F ax : ( 05 7 1) 8 27 3肠 l
中国药学杂志 2以〕5 年 8 月第 40 卷第 15 期 hC in l刃汉切n J , 2亡兀巧 A之卿 “ 艺 , Vol . 40 oN . js · 113 3
I R(K Br )
C m
一 ’ : 3 32 0( OH )
,
2 9 7 0
,
2 86()
,
x 7 30 ( C一
o )
,
1 4 7 5
,
1 34 5
,
1 2一。 , l (双〕 , 9 10 : ’ H 一NM R ( c 5 D S N )
6 : 9
.
60 ( xH
, S ,醛基 H ) , 5 . 4 3 ( I H , d , J = 7 . 5 H z , l ’ , -
H )
,
4
.
9 7 ( I H
,
d
,
J = 8
.
0 氏 , l ` ,一 H ) , 4 . 90 ( I H , d , j =
7
.
0 H z
,
l ,
一
H )
,
4
.
7 7 ( I H
,
d
,
J = 5
.
5 氏 , l 一 H ’ ) , 4 . 22
( I H
,
m
,
16
一
H )
,
3
.
30 ( I H
,
d
,
J = 7
.
5 H z
,
28
一
H )
,
3
.
22
( I H
,
d
,
J = 7
.
5 浅 , 2 8几 H ) , 3 . 12 ( I H , d d , ,/ = 4 . 5 , ] 1 . ()
凡 , 3一 H ) , 1 . 5 1 ( 3H , 。 , 27 一 M e ) , 1 . 2 7 ( 3 H , S , 26 一M e ) ,
1
.
19 ( 3 H
, S , 2 9
一
M e )
,
1
.
0 5 ( 3H
, S , 2 3
一
M e )
,
0
.
9 9 ( 3H
, S ,
24
一
M e )
,
0
.
5 2 ( 3H
, s , 25
一
M e ) ;
’ 3 c 一 N M R 数据见表 x ;
FA B
一
M S m / : : 1 0 8 3
.
5 [M
+ N a J
十 ,
1 06 1
.
3「M + H」子 ;
以上数据与文献报道的 p ir m ul an in 相一致 ’ 〕
表 l ’ 3 C一 NM R 色谱数据
T a b i
’ 3 c 一 NM R ( l乃 } J z ) 、详 `·闹 d a t a ( )l 。下。 lam l inor ll ( t ) ,
d
e
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u e 、 y e lanu n ( 1 ) a nd pir m u lan in ( 1 ) ( in py d d in 。 。坛)
牛忿少夕
浓缩得浸膏 。 浸膏混溶于水 , 分别以石油醚 、氯仿 、
醋酸乙醋 、正丁醇萃取 , 回收萃取液得浓浸膏 。 正丁
醇浓浸膏 4以〕 g ,大孔树脂 A B 一 8 吸附 ,水洗去杂质 ,
体积分数为 95 % 乙醇洗脱 ,得总皂昔 27 . 7 9 , 总皂
昔经硅胶柱色谱 ,氯仿一甲醇 (含 5% 水 )梯度洗脱 ,得
7个流份 。 其中第 l 流份经反复硅胶柱色谱 , 氯仿 -
甲醇一水 ( 75 : 25 : 7 )洗脱 , 得化合物 I ( 3 7 0 m g )和 1
( 2 60 gm )
;第 2 流份常压反相硅胶柱色谱 , 甲醇一水
( 4 7
: 5 3 )洗脱 ,得化合物 1 ( 13 m g ) 。
3 结构鉴定
化合物 工: 白色无定 形粉末 , mP 24 2 一 245 ℃
(M e OH )
, 仁a 」碧+ 6 . 8 7 ( e = 0 . 10 , 毗陡 ) iL e玩
mar
-
B u二 hadr 反应阳性 , M iol hs 反应阳性 , 薄层酸水解检
测到含有阿拉伯糖 、 葡萄糖和木糖 ; m (拙 r ) C m 一 ’ :
3 345 ( OH )
,
2 9 7 0
,
2 8 80
,
1 7 2 0 ( C
=一 O ) , 1 4 7 0 , 1 35 0 ,
1 2 10
,
1 0 2。 , 9加 ; ’ H 一 NM R ( e 5 DS N ) a : 9 . 6 1 ( I H , S , 醛
基 H ) , 5 . 0 2 ( I H , d , J = 8 . O zH , l , 一 H ) , 4 . 9() ( I H , d , J
= 7
.
5 H z
,
l
` , 一 H )
,
4
.
6 5 ( I H
,
d
,
J
= 6
.
O ZH
,
l几 H )
,
4
.
2 6
( I H
,
m
,
16
一
H )
,
3
.
3 3 ( I H
,
d
,
J = 7
.
5 H z
,
2 8
一
H )
,
3
.
27
( I H
,
d
,
J
= 7
.
S zH
,
2 8几 H )
,
3
.
23 ( I H
,
dd
,
J = 4
.
5
,
11
.
0
比 , 3一 H ) , 1 . 5 5 ( 3 H , S , 2 7一M e ) , 1 . 30 ( 3 H , S , 26 一M e ) ,
1
.
2 8 ( 3 H
, S , 2 9
一
M e )
,
l
, 田 ( 3H , S , 2 3 一M e ) , 0 . 9 9 ( 3H , S ,
抖 一M e ) , 0 . 8 7 ( 3 H , S , 乃 一 M e ) : ’ 3 e 一 NM R 数据 见表 l ;
( + )
一
ES I
一
M S m / : : 9 2 1
.
4 「M + N a 」+ , 89 . 3 [ M +
H 〕+ 。 以上数据与文献报道 c yc l~ on ir 。 相一致 [ 5〕。
化合物 1 : 白色无定形粉末 , mP 2 60 一 2 62 ℃
[M
e o H
一
ZH o ( 9
: l 重结晶 )」, 仁。」聋一 2 . 6 5 ( e = 0 . 2 0 ,
毗陡 ) , U e be mr an n 一B u cr h耐 反应 阳性 , M iol hs 反应阳
性 , 薄层酸水解检测含有阿拉伯糖和葡萄糖 ; IR
(KB
r
) c m
一 ’ : 3 33 5 ( OH )
,
2 9《 ) , 2 8 80 , 1 7 2 0 ( C一= O ) ,
1 47 0
,
1 3 4 5
,
1 2 2 0
,
1 05 0
,
9 10 : ’ H 一N M R ( CS几 N ) a :
9
.
6 1( I H
, S ,醛基 H ) , 5 . 14 ( I H , d , J 二 8 . O zH , l ” 一 H ) ,
5
.
09 ( I H
,
d
,
J
二 7 . 5 珑 , l , 一 H ) , 4 . 9 2 ( I H , d , J = 5 . 7
比 , 1几 H ) , 4 . 30 ( I H , m , 16一 H ) , 3 . 37 ( I H , d , J 二 7 . 5
zH
,
2 8
一
H )
,
3
.
26 ( I H
,
d
,
J
= 7
.
5 扭 , 2 8一 H · ) , 3 . 17 ( I H ,
dd
,
J = 4
.
5
,
1 1
.
0 凡 , 3一 H ) , 1 . 5 2 ( 3 H , S , 27 一M e ) , 1 . 2 9
( 3 H
, S , 2 6
一
M e )
,
1
.
16 ( 3H
, s , 2 9
一
M e )
,
1
.
0 1 ( 3 H
, s , 2 3
-
M e )
,
1
.
X() ( 3 H
, 、 , 2 4一M e )
,
0
.
86 ( 3H
, s , 2 5
一
Me )
; ’ 3 C -
NM R 数据见表 ] ; FA B一 M S m / : : 9 29 [ M + H 〕+ : 以上
数据与文献报道的 de gl cu co cy lam i。 相一致 〔5 」。
化合物 m : 白色无定形粉末 , mP 2 78 一 2 80 ℃
仁M e OH 一场。 ( 9 : l 重结晶 ) 〕, 〔。 〕聋2 . 2 7 ( e = 0 . 加 , 毗
陡 ) , U e he
~
一
B u二ha 记 反 应 阳性 , M iol hs 反 应 阳
性 ,薄层酸水解检测含有阿拉伯糖 、 木糖和葡萄糖 ;
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(收稿日期 : 2仪科一 1 一 16)
i和国药李勇牙云面丽涌二万面栗不i 春第而亏丽