全 文 ：第 衣期 兰 仓 科 技 ,21 5
闪蒸一毛细管色谱/质谱法分析中草药
一一千年健挥发油化学成份
韩 辉 陈耀祖 薛敦渊 李兆林
( 兰化化工研究院 ( 兰 州 大 学 )
前 言
闪蒸一毛细管色谱 /质谱法是近期 发 展
起来的一种新技术 , 已成功地用于橡胶 、 塑
料等高分子材料中单体和 残 存 溶 剂 的 分
析 〔 1~ 3 〕 。 采用此法分析中草药千年健挥发
油的要点是 , 将中草药粉末样品在较低的炉
温下 , 保持样品本身不分解 , 而使样品中易
挥发性组份瞬间气化 ( 闪蒸 ) , 由载气带入
色谱 /质谱仪中进行分离和鉴定 。 此法 较 常
规的水蒸汽蒸馏提取挥发油的方法具有用量
少 、 简单快速的优点 , 而且不用化学处理即
可分离和鉴定 。
实 验 部 分
1
. 样品
闪蒸样品 : 千年健根茎粉末 , 50 目 。
挥发油样品 : 粉碎千年健根茎 , 用 自制
挥发油提取器水蒸汽蒸馏 , 乙醚萃取 , 蒸去
乙醚后得淡黄色挥发油 ( 出油率 0 . 79 % ) ,
n石3 1 . 4 6 9 2 、 d { {0 . 9 8 8 0 、 〔。 〕己。 1 0 . 9 。
( C
` 。 。正己烷
2
。 仪器
闪蒸炉 :
炉 。
色谱仪 :
日本岛津 P Y R 一 Z A 管式裂 解
日本岛津 G C 一 g A 气相色谱 仪
和 C 一 R ZA 数据处理系统 。
质 /色联用 仪 : 日 本 电 子 公 司 JM S -
D 3 0 0 和 J M A 一 2 0 0 0 数据处理系统 。
3
. 分析条件和分析方法
闪蒸分析法 : 将闪蒸炉温控制在所需温
度 , 铂金舟 ( 舟中盛有样品 , 舟被固定在推
杆前端的座上 ) 。 置于炉中冷区 , 待炉温达
到设定温度后 , 向前推动推杆 , 使小舟进入
炉中热区 , 此时样品中易挥发成份被闪蒸 ,
随载气进入仪器分析 。
鉴定方法 : 用 G C / M S 仪器分 离 各 组
份 , 并得到各组份之质谱图 , 参照文献 〔4~
7〕定性 。 除用质谱鉴定外 , 还用部分标准样
品在色谱仪上核对保留时间 , 以面积归一化
法对各成份作相应含量计算 。
分析条件 :
气相色谱条件 : O V 一 17 玻璃一毛细柱 ;柱
长 50 米 ( 内径 0 . 25 毫米 ) , 柱温 7 0` 19 0℃
( 3 oG /分 ) 1 9 0~ 2 2 0℃ ( 1℃ /分 ) ; 氮为载气 ;
柱前压 o . 8 5 k g / c m “ ; 线速度 16 . 7米 /分 ; 分
流比 6 0 : 1 ; 检定器温度 2 5 0℃ , 尾吹 4 0 m l
/分 。
G C / M S 分析条件: 电离方式电子轰击
( E l )
; 电离电压 2 0e V和 70e V 扩离 ,子 源
温度 1 80 ~ 20 0 ℃ , 分离器温度 20 0 、 C 。
进样量 : 闪蒸样 品 5 m l 左右 , 挥 发 油
O
。
4微升 。
一
2 16
.兰 化 科 技 第 3卷
图 1千年健的闪蒸气相色谱图 (闪蒸炉温度为 5 2。 。 C )
溶湘峰 3 1 1` 17
6 0(分 )
图 2千年健水蒸站蒸馏挥发油气相色谱图
结 果 与 讨 论
1
。 在 3 0 1℃ 、 7 0 1℃ 、 2 2 0℃和 5 2 0℃ 四个
不同温度下闪蒸 , 所获掣手的色谱图具有相同
的粗份 。 如图 1 为 2 50 ` c 温度下 的闪蒸色 谱
目 ( 其它温度下谱图略 ) 。 表明在此段温度
范围内 , 样品本身并未分解 , 只是样品中的
易挥发组份被分离 。 当 温 度 升 高 到 2 70 ℃
时 , 在色谱图前部 A 和 B 的位置 上 , 开 始
出现 两个小的分离度很差的宽峰 , 并随温度
升高而变大 。 也就是说样品在 2 70 ℃时开 始
分解 。
2
. 图 2 是在图 1 相同条件下 , 用 水 蒸
汽蒸馏法获得的千年健挥发油的 气 相 色 谱
第 4期 兰 化 抖 技 2 17
附表 千 年 健 挥 化 学 成 份
峰号 化 合 物 名 称 {相对含称州瘫而
发 油
阿 化 合 物 名 称 }相对含 t` % )}“ 定方法
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2 1
2 2
2 3
月桂烯
“ 一旅烯
a 一松油烯
a 一柠檬烯
△ ” 一菩烯
a 一水芥烯
对一聚缘花素
水化松香烯
“ 一松油醇
芳樟醇
松油烯 一 4 一醉
月桂烯醉
隐品酮
2
一甲基 一 6一次甲基 一辛二烯
砧把烯
胡椒酮
3
, 7一二 甲基一辛二烯一 2 , 6 一酸一甲酷
O
。
O
.
P S
2
,
5
一二甲基 一十 三碳烷
反 一丁香烯
日一芹子烯
律草烯
别香橙烯
日一甜没药烯
△ 一革澄 茄烯
a 一衣兰油烯
二氢白昌考烯
橙花叔醉
喇叭醇
胡罗 卜次醇
雪松醇
摆叶醉 0 。 8 0
图 。 图 1 图 2 谱图相似 , 说明闪蒸法与水蒸
汽蒸馏法所得结果一致 , 即化学成份相同 ,
相对应的含量近似 。
3
. 用中草药千年健采用闪蒸 法 , 可 分
离出 6 0 多种成份 , 其中的 30 种成份首次报
道 , 并鉴定了 34 种 。 见附表 。
〔 3 〕
〔 4 〕
〔 5 〕
参 考 文 献
〔 i 〕 J o h n C h i n 一 A n H u , A n a l . C h e m . , 53〔2 〕 .
3 l l A ~ 31 8A ( 1 9 8 1 )
。
〔 2 〕 J o h n C h i n 一A n H u , J 。 C h r o m a t o g . S e i . ,
1 9
,
6 3 4 ( 1 9 8 1 )
。
〔 7 〕
童国忠等 , 全国第三次裂解色谱学术交流会 议
论文集 , 3 2 ( 2 9 5 4 ) .
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1 9 7 4
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( 上接 2 6 2 页 )
今 考 文 献
〔 2 〕
〔 3 〕
〔 4 〕
l 〕 “ 中华人 民共和国经济管理课程教材 ” , 国际
协力事业团及日本生产性本部 , ( 日 文 版 )
1 ~ 2 ( 1 9 8 2 )
5 〕
和井内清著 , “ 现代资金管理 ” ( 日文版 ) 。
村松司叙著 , “ 财务管理人门” ( 日文版 ) 。
北京企业管理协会 , “ 企业咨询诊断 , , 第四
册 “ 财务管理 , 。 P 6 7~ 7 4 .
兰州企业管理协会 , “ 企业管理国际 讲 座 资
料 。 P 2 2 7~ 2 3 2 。