全 文 :40 中国药物化学杂志 C h生此 s e Jo n r n a l o上 M e di e立n a l C h e m ls t r y l白9 2 ; 2 ( 4 ) : 4 0~ 4 3
内蒙西部草麻黄中生物碱的动态研究
程大敦 部 平 赵 俊
(南京药物研究所 , 南京 2 1。。。 9)
摘 婆 本文应用高效液相色谱法研究了内蒙西部草麻黄主产区麻黄生物碱的动态变 化 。 样
品均采自该区两个固定观测区 ( SM 二以内 ) , 数量多 , 目前已成为定期供应工厂提取地区 。 在一 般
年份 , 生长期间麻黄碱与伪麻黄碱之比几乎平行 , 其总生物碱的含量在 7 月和 10 月初达高峰 , 较
之其它地区高 (约 2 . 5% ) .
关抽词 高效液相 色谱法 , 动态变化 , 草麻黄 ; 内蒙西部
内蒙西部伊克昭盟 (鄂尔多斯高原 )是目前麻黄工业集中采收地之一 ; 多年来 , 从未对该
地麻黄进行过研究。 该地区人烟稀少 , 交通不便 , 故开发较晚 ; 但其草质好 , 为我国目前尚
未退化的地区 。 本文在该区选定两个固定观测点 , 侧定麻黄生物碱中各组分 : 麻黄碱 ( E p h -
e dr 迈 e )E , 伪麻黄碱 ( P se u doe p h e dr i n e P E ) , 甲基麻黄碱 (M e t h yl 叩he dr 加 e M E ) , 去甲
基麻黄碱 (No r 一 e p he dr jen N E )和去甲基伪麻黄碱 (No r那 e u doe p h er in e N P E ) 在生长期含
量变化 , 以探索其动态变化规律 , 提出最佳采集期 , 品质评价和其它麻黄生物碱存在情况 ,
供该区麻黄工业参考 。 甲基伪麻黄碱在实际样品中含量极微或没有 , 故忽略不计。
1 实验部分
1
.
1 仪器与药品
高效液相色谱仪 , 岛津 L C 一 6A ; 紫外检测器 S P D 一 ZA S ; 柱恒温箱 C T O 一 ZA S ; 数据处
理C h r o m at op a e C 一 R ZA X , 色谱柱 N u c l e o r i l O D S ( 2 5 e m 欠 o . 4 6 e m ) , 中科院大连化物所立
新技术开发公司 ; 乙睛 , 光谱纯 , 中科院上海脑研究所 ; 十二烷基硫酸钠 , 中科院新疆化学
研究所 ; 对照品 : E · H C I , P E . H C』, M E . H C I , N E · H C I , N P E · H C I和硫酸甲基伪麻黄碱
均为赤峰制药厂提供 , 经重结晶后 , 加氢氧化钠碱化 , 用新鲜蒸馏的乙醚提取 , 减压蒸干 ;
纯度 。 用流动相溶解E , P E , N E , N P E和 M E , 进样量 0 . 5~ l m g (超过满标 )无杂峰 。
1
.
2 实验方法 【 ` ,
色谱条件 流动相 水一乙睛 一十二烷硫酸钠一磷酸 ( 6 5 : 35 : 。 . 5 : 0 . 1 ) , 柱温 50 ℃ ; 流速 1 . 5
m l/ m in ; 检测波长 2 10 n m , 以标准品重量为横座标 , 峰面积为纵座标绘制标准曲线 , 最 小
检出量 〔噪音 3 倍 ) Z o n .g
样品测定 将干燥麻黄草剪至 le m长 , 混匀 ,精密称定 1 . 09 , 用剪刀剪成 Zm m 左右 , 放入
铜冲钵中加盖捣碎 , 全部倾入 2 5 Om l平底回流瓶中 , 加入流动相 40 m l ,在 85 ℃水浴中回流 l b , 离
心 ( 4 0 0 0 r/ m in ) , 吸取上清液于 10 0m l容量瓶中 , 残渣用流动相洗涤 3 次 ( 2 5 , 1 5 , s m l ) 离心后
收稿 日期 . 卫9引 12 一 2了 本课题为国家自然科学基金和卫生 部基金资助 项目
DOI : 10. 14142 /j . cnki . cn21 -1313 /r . 1992. 04. 009
中国药物化学杂志 C h岌n e s e J o n r n a l o上M e d i e i n a l C h e m宜s t r y i自9 2 , 2 ( 4 ) : 4 0~ 4 3 通1
吸出 , 合并于容量瓶中 , 用流动相稀释至刻度 , 吸取的量进样 。对照品与样品图谱见 F堪 . 1 ,
F ig
.
2
。
1
.
3 供试品 : 该草区位于东经 106 ~ 1 16 。 , 北纬 3 7~ 4 0 之间 , 系荒漠亚干旱草原 , 海拔在
13 0 0m左右 。 样品采自海拔一致 , 经度相差不大 , 纬度相差近 i 。 的南坡 。 但降暴雨量在不同
时期 , 形成完全不同的结果 。 每月采样一次 , 在同一地点 s m ’ 以内 ; 品种 草麻黄 ( EP h e士 a
s in ic a st aP )t , 鉴定者 中国药科大学何宏贤副教授 。 气象资料来自最靠近采样 区 的气 象
站 , 其一般地理和气象资料 , 见 T ab 。 1 .
F i g
.
1 H L P C o f e p h e d r a
T扭 b
a l k扭 10 i d s F i g . 2 H P L C o f a l k a l o i d s i n E P h e d r a H e r b a
1 G e n e r a l g e o g r a P hy a n d c l im a t e
咬创l|.1…一C 9 l letC i n gP l a 〔 e E S t A lt it u d efo n g iut d e N o rt hl at it U d e ( M ) 1·acnt fo r m j黯俨 }尸ir e {p , t a : }}石OI n 气m m ’ }S U n s h in( h ) N o t e伊 盟乌审旗陶利苏木 10 8 . 5 0 , 3 8 ’ 3 6 , h il l5 0以 h
s l o P e
W
一
N i n
a l l y e ar
S
一
W
a l l d
S
一
E i n
S U i n r n e r
y e a r
|
lwe川 l|一
|
伊盟哪托克
乌 兰苏木
敖 劳 淖
二0 8 ’ 10 , 3 9 . 2 0 ,
h i l l
S O U t h
s l o P e
W
一
N i n
a l l y e a r
S
一
W
a n d
S
一
E i n
SU 刀1 1l l e r
y e a r
2 结果与讨论
不同时间采集样品中 5 种麻黄生物碱的含量见 T ab . 2 ; 含量与降雨量 , 光照和气温的关
系 , 见 F ig . 3 , 4 。
妞 中国药物化学杂志 Ch i n e s亡 J o n r n a l o f M e d i e i n a l C h e m i s t r y 1 9 3 2 , 2 ( 4 ) : 4 1~ 4 3
内旅乌审族脚利苏木脚利 13 90年 内旅娜托克旗乌兰苏木旅劳淖 19 90 年
, ,穿竺竺竺;“ ` “ ’ p溉 ; p ;士一 ,;。八亡m m 》 翻内 ,喻`伟 ,`一 J 卜 . 一 ,
和哗吧亨( ` C ’ 触州竺理驴介热绝烈梦
时公
,右叫劝 0
一一 “气.` 、 · 、 柳 1丫、 -一一 ` 一叫`
\ 、 、
` 、 `叫
一护 ` 、 % 、 、 %
, 一、 、
, ,尸 , ,一 “ 一7’ 一入、 : 的 衬` O
石0
(。一尸
ǎ片é芒三u己玉
挤节派`。l
l
叶4
1
||仁f
匕二土 : 二浅 = 二士二走二
厅 牙 t o t .枯 O们1卜
F i g
.
3 T h e r e l a t l o n b e t w e . n c o n t e n t一 o f F i g . 4 T h e r e l a t i o n b e t w e e n e o n t e n t s o f
e Ph e d r a a l七a l o i d二 n d t l . e ( u P 一 e p h e d r a a l取a l o i d s a n d 盆三. e ( u p ·
p e r h o lf . h o . e d t血e e l i . a t o g r . m P e r h a l f 吕h o w e d t h e e l i . a t o g r a m
o f t加 e o l l e e t i n g P l a e e ) o f t h e e o l l e e t i n g P l a e e )
2
.
1 该草区与内蒙东部草区经度相差 12 。 以上 , 海拔比东部高 i 0 0 0m左右 , 纬度低 4~ 5 ’ ; 处
于内陆腹地 ,干旱 , 大陆性气候非常明显 。 西北方向冷空气频频南下 , 往往受阻 , 而太平洋 ,
印度洋吹来的潮湿季风 , 到此地区 , 也往往鞭长莫及 ; 10 年平均降雨量仅为 27 o mm/ 年 , 但
非常集中子 7 , 8 月 。我国华北部分地区的大到暴雨的发源地就在鄂尔多斯高原 。 由于降雨量
(含湿度 )的多少 、 时间等不同 , 麻黄生物碱的动态积累非常明显 。
2
.
2 生长期采样表明 : 乌审旗 (见 iF g . 3) 在 7 月 中 旬形成第 1 个高峰 , 但随后即降大雨到
暴雨 , 总碱含量迅速下降 , 对 E的影响比 P E大 ; 在 9 月中旬 (种籽后期 )又迅速上升 , 形成第
2 个高峰 ; 双峰的形成与东部相似 , 只是 由于气温偏高 , 收获期约在 10 月上旬 (寒露 )为宜 。
生长期间E和 P E之比接近平行 。 鄂托克旗 (见 iF g . 4) 观侧点 , 在 8 月份以前一直干旱 , 7 月
中旬的第 l 个高峰期明显 , 但 8 月份降大到暴雨 。 总碱含量迅速下降 , 下降幅度可达 l / .3
第 2 个高峰非常不明显 。 在 7 月高峰期前 , E和 P E 之比接近平行 , 在暴雨期间 , 也反应 出对 E
的影响比 P E大 , 使 E和 P E的含量差距拉大 , 显示出以 P E为主导 , 如果 8 月份降大雨 , 距停
止生长的时间短 , 第 2 个高峰不会太明显 , 采收期似可适当提前 。 降雨量的大小是影响 E和
P E之比的主要因素 。
2
.
3 近年来 P E 出口销路甚好 , 促使我国西北地区掀起一股 “ 麻黄热 ” ; 这一地区生产厂家曾
达 4 家 , 而草的资源在 1 万吨左右 。 这里是我国草麻黄尚未严重退化的地区 , 由于抢夺资源
现象较为严重 、 , 有些地方已伤及赖以生长和固定沙丘的地下根系 , 使草原沙化。 鉴于此地区
中国药物化学杂志 C h i n e s e J o n r n a l o上 M e di e i n a l C h e m i s t r y 199 2 , 2 ( 4 ) : 4 1~ 4 3 4 3
属扶贫地区 , 在制定扶贫计划时是否可以考虑栽种麻黄 , 既可解决资源不足 , 又可将大片荒
漠变为草地 , 而起到固沙的作用 , 以保持生态平衡 。
T a b
.
2 T h e c o n t e n t s o f e o m Po u n d s E
,
P E , N E
,
N P E
,
M E a n d t o t a l a l k a l o i d i n t h e : t e m
o f E Ph e d r a s in i e a e o l le e t e d i n d矛f f e r e n t a r e a a n d o n t o g e n e t行e , , t a g e ,
C。少ct呱
p l a C e o
co lP ict 飞 o nt o g e n以沈 s t吧 e C
o nt e nt (% )
t l l n e
( 19 9 0 )
E T ot a l a l k a lo记-`O日901127E62838252压0211102卜
.而竿咖中森丫来甲雨|.平l弓右勒扣心含52习名咯以。庄`20334601们`1忿123土O月饰卜.击下巾丫加|甲咖l协101心rse确lsesl0lol
986
.名: 3s
,.4念2即32jlù05召汪已仆仓00ù工白.0刀卜.咖中即哪浏州酬l叫01D盈汕`诚」,J日民83745061短:i6润.9声:S.02田1
:…0卫o-ln.651匕
.胜自`l1ù1,占门二
内玻乌审旗陶
利苏木
J U n
J U I
A u g
S eP
O tC
N O V
F OI w e r玩g
D e e i d U 0 u s f ot l v e r
rF u it st ag e
F r u it st ag e
F ur it s t吧 e
Wit he r i n g
1 。 6 0 3 8
2一 6 30 6
2 。 2 3 9 7
1 。 8已2 7
2 。 3 4 6 4
1 。 9 e 6 3
O
月人.二,`n甘022心口
心且,孟,占j.孟二
内蒙哪托克旗乌
兰苏木敖劳淖
J U l
J U I
A u g
S e P
O ct
N O V
F fo we
r j n g
D e e id u o u s f ln w e r
F ur it s t ag e
F ur it st 昭 e
F ur it st ag e
W it h e r反n g
{
。 · , “ “
}
` · “ “ 8
}
o · 4 8 7
{
0 · ` 0 “
}
0 · “ 3 6
{o
· 。 9 4
1 。 15 72
2 。 7 7 3 9
I。 74 0 8
1。 8 9 3 6
! 4 5 6 0
1
。
2 6 8 6
参 考 文 献
程大教等 。 中国药科大学学报 , 19 92 , 2 3 ( 2 ) : 82 ~ 7
S T U D IE S O N S E AS O N A L V A R IAT IO N O F A LKA L O !D S
O F E P HE D R A S IN IC A IN W E S T E R N ! N N E R M O N GO L IA
C h e n g D a d u n G u o P i n g Z h助 uJ n
( N a o j i n g I o s t f t o t e o f M a t
e r i a M
e d f c a
,
N a ” j i n g 2 10 0 0 9 )
S tu d i郎 o n s e韶 o n .ol v ar iat i o n o f a l k a lo id s of EP h ed r a s in i e a i n the w e s ter n
P ar t o f I n n e r M o n g o l i a w er e m a d e b y H P L C
. 川1 o f s Pe e im e n s w er e e o l l e ct ed
i n Z f议 ed ob s e四鱿i o n aer as 迈 t he w es t er n P ar t o f I n n公 M o n g o il a W h .e r e t he
lP an t wa
s k n ow
n t o 即ow lP en t i f u l l y a n d r eg u l a lr y s u P l ied t o f a c tior es . T he
r at i o o f eP h e d r in e t o P s eu d o印he d r in e in t he g r o w i n g P er i o d 15 n e ar l y 蔺P ar ia lel
in an va er
a g e ye 盯 , a n d t h e e o n t e n t o f t o t al al k al o i d r e a e h e s the ir m a x i n n u m
on uJ l y an d
e
axl y O
e t ob er an d 1
5 h ig he r t h a n 七h就 o f 七he lP a川 5 in o th e r a r e郎
( ab ou t 2
.
5% )
.
K e y w o r d s H P L C ; S e a s o n al v ar i at i o n , 即 h e d r a Si n i e a ; Wes t er n nI n er
M o n g o l i a