全 文 ：430 Chin J Nat Med Nov. 2008 Vol. 6 No. 6 2008 年 11 月 第 6 卷 第 6 期








抱茎柴胡地上部分的化学成分

张婷婷, 周劲松, 刘 英, 王 强*
中国药科大学中药分析教研室, 南京 210038
【摘 要】 目的: 研究抱茎柴胡地上部分的化学成分。方法: 分别采用大孔树脂、硅胶、聚酰胺、Sephadex LH-20
葡聚糖凝胶柱色谱法, 运用波谱方法确定其结构。结果: 从抱茎柴胡中分得 14 个化合物, 分别为槲皮素(1), 异鼠
李素(2), 山柰素(3), 山柰素-3,7-二-O-α-L-鼠李糖苷(4),山柰素-3-O-α-D-阿拉伯糖-7-O-α-L-鼠李糖苷(5), 山柰素
-7-O-α-L-鼠李糖苷(6), 5, 7, 4′-三羟基-6, 8-二-C-葡萄糖芹黄素苷(7), 2, 5-二甲基-7-羟基色原酮(8), rotundioside E(9),
saikosaponin K(10), 柴胡皂苷 b2(11), 木糖醇(12), 正二十九烷醇(13), 3, 4-二羟基苯甲酸乙酯(14)。结论: 14 个化
合物均为抱茎柴胡中首次发现, 其中 7, 8, 14 为柴胡属内首次发现。
【关键词】 抱茎柴胡; 地上部分; 化学成分
【中图分类号】 R284 【文献标识号】 A 【文章编号】1672-3651(2008)06-0430-05
doi: 10.3724/SP. J. 1009.2008.00430
抱茎柴胡为伞形科(Apiaceae)柴胡属植物
(Bupleurum longicaule Wall. ex DC. var. amplexi-
caule C.Y Wu)的全草, 多产于我国云南西北部地区,
海拔 2 500~2 700(~4 000)m 的稀疏灌丛草坡上, 常
作为商品药材竹叶柴胡的来源之一, 用于解热、抗
病毒、免疫调节及各种复方制剂中[1]。该植物化学
成分研究未见报道, 为了进一步研究其疗效与成分
间的关系, 确保抱茎柴胡用药的安全有效, 本课题
组对其化学成分进行了研究。从抱茎柴胡地上部分
分离得到 14 个化合物, 经理化和波谱数据鉴别分
别为：槲皮素(isoramnetin, 1), 异鼠李素(isoramnetin,
2), 山柰素(kaempferol, 3), 山柰素-3, 7-二-O-α-L-
鼠李糖苷 (kaempferol-3, 7-di-O-α-L- rhamnoside,
4), 山柰素 -3-O-α-D-阿拉伯糖 -7-O-α-L-鼠李糖苷
(kaempferol-3-O-α-D-arabinol-7-O-α-L-rhamnoside,
5), 山柰素 -7-O-α-L- 鼠李糖苷 (kaempferol-7-O-
α-L-rhamnoside, 6), 5, 7, 4′-三羟基-6, 8-二-C-葡萄
糖芹黄素苷(apigenin-6, 8-di-C-β-D-glucopyranoside,
7), 2, 5-二甲基-7-羟基色原酮(7-hydroxyl-2, 5-di-
methyl-4H-chromone, 8), rotundioside E(9), sai-
kosaponin K(10), 柴胡皂苷 b2(saikosaponin b2, 11),

【收稿日期】 2008-04-11
【*通讯作者】王强 : 教授 , 博导 , Tel: 025-85391253, Fax: 025-
85301528, E-mail: qwang49@126.com
木糖醇(xylitol, 12), 正二十九烷醇(nonacosan-1-ol,
13), 3, 4-二羟基苯甲酸乙酯(ethyl 3, 4-dihy-
droxybenzoate, 14)。以上化合物均为抱茎柴胡中首
次分离得到, 其中 7, 8, 14 为柴胡属中首次发现。
1 材 料
X25 型显微熔点测定仪(温度计未校正 ,北京
泰克仪器有限公司); AV2400 FT 型核磁共振仪
(Bruker 公司 ); LCQ Advantage MAX 型质谱仪
(Finnigan 公司)。柱色谱用大孔树脂 HPD400(河北
沧州宝恩化学试剂公司), 聚酰胺(浙江台州四甲生
化塑料厂), 硅胶(青岛海洋化工厂); 薄层色谱预制
板(烟台化学工业研究所); Sephadex LH-20 (美国
Pharmacia 公司); 其余试剂均为分析纯。
实验用原植物采于云南鹤庆, 经中国科学院中
山植物研究所潘泽惠教授鉴定为抱茎柴胡(B.
longicaule Wall. ex DC. var. amplexicaule C.Y Wu),
标本号 30510。标本保存于中国药科大学中药分析
教研室。
2 提取与分离
抱茎柴胡的地上部分粉碎, 用 75%乙醇热回流
提取 3 次, 每次 2 h, 提取液静置, 浓缩。24 h 后滤
去沉淀, 上清液使用大孔树脂 HPD400 分离, 收集
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20%~60%乙醇洗脱液部位, 再通过硅胶、聚酰胺、
凝胶 Sephadex LH-20 柱色谱反复层析分离, 得到
14 个化合物：1(520 mg), 2(25 mg), 3(12 mg), 4(8
mg), 5(10 mg), 6(17 mg), 7(88 mg), 8(23 mg), 9(15
mg), 10(7 mg), 11(15 mg), 12(12 mg), 13(9 mg),
14(22 mg), 15(10 mg)。
3 结构鉴定
化合物 1 鲜黄色粉末(MeOH), mp：314~
316 , ℃ 1H NMR (DMSO-d6, 500 MHz) δ：7.68 (1H,
d, C2′-H), 7.55 ( 1H, dd, C6′-H), 6.88 (1H, d, C5′-H),
6.40 (1H, d, C8-H), 6.19 (1H, d, C6-H); 13C NMR
(DMSO-d6, 500 MHz) δ：175.8 (C-4), 163.8 (C-7),
160.6 (C-9), 156.1 (C-5), 147.6 (C-4′), 146.7 (C-2),
145.0 (C-3′), 135.7 (C-3), 121.9 (C-1′), 119.9 (C-6′),
115.5 (C-5′), 115.0 (C-2′), 102.9 (C-10), 98.1 (C-6),
93.3 (C-8)。该化合物在硅胶板和聚酰胺板上层析得
到的 Rf 值与槲皮素一样, 且其 NMR 数据与文献[2]
比较基本一致, 故确定化合物 1 为槲皮素。
化合物 2 黄色针晶(MeOH), mp：307~308 ,℃
1H NMR (DMSO-d6, 500 MHz) δ:7.76 (1H, d, C2′-H),
7.69 (1H, dd, C6′-H), 6.94 (1H, d, C5′-H), 6.47 (1H, d,
C8-H), 6.19 (1H, d, C6-H)。13 C NMR (DMSO-d6, 500
MHz)中 δ 55.74示化合物有-OMe峰, 其他数据见表
1。图谱数据与文献[3] 比较基本一致, 故确定化合
物 2 为异鼠李素。
化合物 3 黄色针晶(MeOH), mp：276~278 ,℃
1H NMR (DMSO-d6, 500 MHz) δ：12.47 (1H, s,
C5-H), 8.02 (2H, d, C2′-H, C6′-H), 6.91(2H, d, C3′-H,
C5′-H), 6.42 (1H, d, C8-H), 6.17 (1H, d, C6-H)。该化

Table 1 13 C NMR data of compounds 1-7
1 2 3 4 5 6 7
2 146.7 147.3 147.4 157.9 157.2 159.6 163.9
3 135.7 135.7 136.2 134.7 133.7 136.2 102.5
4 175.8 175.8 176.4 178.1 177.8 176.3 182.1
5 156.1 156.1 161.3 156.2 155.9 156.0 158.6
6 98.1 98.1 98.9 98.6 98.4 98.6 107.5
7 163.8 163.8 164.4 161.9 161.6 161.6 161.1
8 93.3 93.5 93.6 94.7 94.6 94.5 105.2
9 160.6 160.6 156.7 161.1 160.7 160.6 155.0
10 102.9 103.0 103.5 102.0 99.3 99.0 102.3
1′ 121.9 121.9 121.8 120.5 120.5 121.7 121.5
2′ 115.0 115.5 129.9 130.8 130.9 129.8 128.9
3′ 145.0 146.6 115.9 115.6 115.4 115.6 115.8
4′ 147.6 148.8 159.4 160.4 160.1 147.6 161.1
5′ 115.5 111.7 115.9 115.6 115.4 115.6 115.8
6′ 119.9 121.6 130.0 130.8 130.9 129.8 128.9
1 105.9 105.6 104.9 73.3
2 70.8 70.2 70.4 71.8
3 70.4 70.0 70.2 78.8
4 71.7 71.6 71.8 70.6
5 69.9 69.8 70.0 61.3
6 18.0 17.9 18.1 81.8
1′′′ 99.6 108.1 74.0
2′′′ 70.5 82.1 70.9
3′′′ 70.2 77.1 77.8
4′′′ 71.3 86.4 69.1
5′′′ 69.9 60.8 80.8
6′′′ 17.6 59.8

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合物在硅胶板和聚酰胺板上层析得到的 Rf 值与山
柰素一样, 且其 NMR 数据与文献[2] 比较, 基本一
致, 故确定化合物 3 为山柰素。
化合物 4 黄色针状结晶(MeOH), mp：185~
187 ℃。盐酸镁粉反应和三氯化铁反应均呈阳性,
推测其为黄酮类化合物。Molish 反应阳性示为苷类
化合物, 薄层酸水解显示有鼠李糖。MS m/z 577.2
[M − H]−, 在 1H NMR (DMSO-d6, 500 MHz)谱中, δ
12.60 和 10.22 分别为 5, 4′位羟基活泼质子信号; δ
7.80 和 7.78 分别为 B 环上 2′位和 6′位质子信号; δ
6.92 和 6.91 分别为 B 环上 3′位和 5′位质子信号; δ
6.45 和 6.78 分别为 A 环上 6 位和 8 位质子信号; 其
13C NMR (DMSO-d6, 500 MHz)数据归属见表 1, 经
与文献 [4]对比 , 确定化合物 4 为山柰素 -3,7-二
-O-α-L-鼠李糖苷。
化合物 5 黄色针状结晶 (MeOH), mp：
155~157 ℃。盐酸镁粉反应和三氯化铁反应均呈阳
性,推测其为黄酮类化合物。Molish 反应阳性示为苷
类化合物。MS m/z 563.1[M – H]－, 苷元 1H NMR
(DMSO-d6, 500 MHz)和 13C NMR (DMSO-d6, 500
MHz)数据与化合物 4 比较相似, 只是连接糖的种
类与位置不同, NMR 图谱归属见表 1。经与文献[5]
对比, 确定化合物 5 为山柰素-3-O-α-D-阿拉伯糖
-7-O-α-L-鼠李糖苷。
化合物 6 黄色针状结晶 (MeOH) , mp：
228~230 ℃。盐酸镁粉反应和三氯化铁反应均呈阳
性,推测其为黄酮类化合物。Molish 反应阳性示为苷
类化合物。MS m/z 431.1[M – H]－, 苷元 1 H NMR
(DMSO-d6, 500 MHz)和 13C NMR (DMSO-d6, 500
MHz)数据与化合物 4 比较相似, 连接了 1 个单糖,
NMR 图谱归属见表 1。经与文献[5]对比, 确定化合
物 6 为山柰素-7-O-α-L-鼠李糖苷。
化合物 7 黄色粉末 (MeOH), mp：228~
230 ℃。盐酸镁粉反应和三氯化铁反应均呈阳性,
推测其为黄酮类化合物。Molish 反应阳性示为苷类
化合物。1H NMR (DMSO-d6, 500 MHz) δ：13.70 (1H,
s, C2-OH), 10.24 (1H, s, C4-OH), 8.01 和 7.95 (2H,
d, C2-H, C6-H), 6.89 和 6.90 (2H, d, C3-H, C5-H),
6.79 (1H, s, C7-H), 5.00 (1H, s, C3-H), 3.30 (1H, m,
C5-H), 3.32 (2H, m, C3-H, C4-H), 3.35 (1H, m,
C5′′′-H), 3.38 (1H, m, C3′′′-H), 3.42 (1H, m, C4′′′-H),
3.58 (2H, dd, C6a′′-H, C6a′′′-H), 3.70 (1H, d,
C6b′′-H), 3.76 (1H, d, C6b′′′-H), 3.86 (1H, t, C2′′′-H),
4.76 (1H, d, C1′′-H), 4.88 (1H, d, C1′′′-H)。和 13C
NMR (DMSO-d6, 500 MHz)数据与化合物 4 比较,
C-6和C-8分别向低场位移了 9, 暗示该化合物可能
是 6, 8 双取代黄酮。糖端基碳 δ 74.0 和 δ 73.3 显示
该化合物有可能是二糖的碳苷。碳谱数据见表 1,
经与文献[6]对比, 确定化合物 7 为 5, 7, 4′-三羟基-6,
8-二-C-葡萄糖芹黄素苷。
化合物 8 无色针晶(MeOH), mp：257~258℃。
1H NMR (CDCl3, 300 MHz) δ：10.51 (1H, s, C7-OH),
6.63 (2H, d, C6-H, C8-H), 5.98 (1H, s, C3-H), 2.66
(3H, s, C5-CH3), 2.28 (3H, s, C2-CH3)。13C NMR
(CDCl3, 500 MHz) δ：178.2 (C-4), 163.7 (C-2), 160.8
(C-7), 159.1 (C-9), 141.4 (C-5), 116.4(C-8), 114.2
(C-10), 110.6 (C-3), 100.5 (C-6), 22.3 (C-5),19.2
(C-2)。该化合物的 NMR 数据与文献[4]比较基本一
致, 故确定化合物 8 为 2, 5-二甲基-7-羟基色原酮。
化合物 9 白色粉末 (MeOH), mp：258~
260 ℃。Libermann-Burchard 反应阳性 ; MS m/z
939.5 [M − H]−, 1H NMR (Pyr-d5, 500 MHz)中有 7个
角甲基单峰以及 δ 5.70 (J = l0 Hz)和 6.71 (J = 10.2,
2.4 Hz)两个烯氢信号, 13C NMR (Pyr-d5, 500 MHz)
中亦有 4 个烯碳信号 δ 126.3, 126.3, 136.1, 133.1,
提示 9 为异环共轭双烯齐墩果烷五环三萜结构。由
δ 67.7 信号, 确定 C-16 位有 α-OH 取代, 具体 NMR
数据归属见表 2, 与文献[7]比较基本一致, 故确定
化合物 9 为 rotundioside E。
化合物 10 白色粉末(MeOH), mp：241~
245 ℃。Libermann-Burchard 反应阳性, 1H NMR
(Pyr-d5, 500 MHz)和 13C NMR (Pyr-d5, 500 MHz)数
据与化合物 9比较相似, 只有C-30的化学位移向低
场移动了 51, 且 10 的分子离子峰 MS m/z 955.6 [M
− H]−, 比 9 大 16, 即多了一个 O, 故推测 C-30 位上
有-OH 取代, 具体数据见表 2。NMR 与文献[8]比较
基本一致, 故确定化合物 10 为 saikosaponin K。
化合物 11 白色粉末(MeOH), mp: 235~
240 ℃。Libermann-Burchard 反应阳性, MS m/z
779.4 [M − H]−, 苷元 1H NMR (Pyr-d5, 500 MHz)和
13C NMR (Pyr-d5, 500 MHz)数据与化合物 9 比较相
似, C-23 位移向低场移动了 36, C-24 的化学位移则
向高场移动了 3, 故推测化合物 11 C-23 位上有-OH
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Table 2 13C NMR data of compounds 9- 11
9 10 11 9 10 11
C-1 38.3 38.3 38.5 Fuc 1 105.0 105.2 106.1
C-2 25.2 26.0 26.2 2 77.8 77.7 71.6
C-3 89.9 89.6 81.7 3 76.2 76.5 85.3
C-4 39.9 39.8 43.8 4 72.9 72.8 71.9
C-5 55.4 55.4 47.4 5 70.8 70.2 71.1
C-6 18.6 18.6 18.9 6 17.3 17.2 17.3
C-7 32.7 32.6 32.6 Glc 1 102.0 102.1 106.8
C-8 41.1 41.1 41.1 2 78.5 78.8 75.9
C-9 53.8 53.8 54.1 3 79.6 79.6 78.8
C-10 36.5 36.5 36.6 4 72.5 72.5 72.2
C-11 126.4 126.4 126.3 5 77.1 77.7 78.5
C-12 126.4 126.2 126.3 6 63.6 63.5 62.8
C-13 136.1 136.4 136.1 Rha 1 101.6 101.1
C-14 41.9 42.0 41.9 2 72.7 72.8
C-15 32.0 32.0 35.5 3 72.5 72.5
C-16 67.7 67.9 67.7 4 74.4 74.4
C-17 45.4 45.9 45.4 5 69.5 69.5
C-18 133.1 132.9 133.1 6 18.9 19.0
C-19 39.1 34.0 39.1
C-20 32.7 38.3 32.7
C-21 32.7 32.6 31.9
C-22 24.4 24.2 24.5
C-23 28.1 28.1 64.1
C-24 16.2 16.3 13.2
C-25 18.5 18.3 18.9
C-26 17.3 17.3 17.3
C-27 22.0 22.0 21.9
C-28 64.7 65.0 64.7
C-29 25.2 21.2 25.2
C-30 32.7 73.6 32.4

取代, 其碳谱归属数据见表 2。NMR 数据与文献
比较[8]基本一致, 故确定化合物 11 为 saikosaponin
b2。
化合物 12 白色针晶(MeOH), mp：94~95 ℃。
1H NMR (DMSO-d6, 500 MHz) δ：4.57 (2H, d,
C2-OH, C4-OH), 4.51 (1H, d, C3-OH), 4.34 (2H, t,
C1-OH, C5-OH), 3.40 (3H, m, C2-H, C3-H, C4-H)。
13C NMR (DMSO-d6, 500 MHz) δ：63.4(C-1,C-5),
73.1 (C-3), 73.2 (C-2,C-4)。NMR 数据经与文献[9]波
谱比较,鉴定化合物 12 为木糖醇。
化合物 13 白色针晶(MeOH), mp: 94~95 , ℃
FAB+-MS m/z 424 (M+)。1H NMR (CDCl3, 300 MHz)
δ：3.64 (2H, t, C1-H), 1.56 (2H, m, C2-H), 1.25−1.36
(52H, m, 26CH2), 0.88 (3H, t, C29-H)。13C NMR
(CDCl3, 500 MHz) δ：62.7 (C-1), 32.4 (C-2),31.5
(C-3), 29.2 (23×CH2), 25.3 (C-27), 22.2 (C-28), 13.6
(C-29)。经与文献[10]波谱数据比较, 鉴定化合物 13
为正二十九烷醇。
化合物 14 白色粉末(MeOH), mp: 132~
135 ℃。1H NMR (CD3OD, 300 MHz) δ：7.42 (2H, t,
C2-H, C6-H), 6.82 (1H, d, C5-H), 4.28 (1H, q, C8-H),
1.32 (1H, t, C9-H)。13C NMR (CD3OD, 500 MHz) δ：
168.4 (C-7), 151.5 (C-4), 146.1 (C-3), 123.6 (C-1),
122.9 (C-6), 117.4 (C-5), 115.8 (C-2), 61.6 (C-8),
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14.6 (C-9)。经与文献 [11]波谱数据比较, 鉴定化合
物 14 为 3,4-二羟基苯甲酸乙酯。
参 考 文 献
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Chemical Constituents of the Aerial Part of Bupleurum
longicaule
ZHANG Ting-Ting, ZHOU Jin-Song, LIU Ying, WANG Qiang*
Department of Chinese Material Medica Analysis, China Pharmaceutical University, Nanjing 210038, China

【ABSTRACT】 AIM: To investigate the chemical constituents of the aerial part of Bupleurum longicaule. METHODS:
The chemical constituents were isolated by various column chromatographic methods and structurally elucidated by spectral
evidences. RESULTS: Fourteen compounds were obtained and identified as, quercetin (1), isoramnetin (2), kaempferol (3),
kaempferol-3,7-di-O-α-L-rhamnoside (4), kaempferol-3-O-α-D-arabinol-7-O-α-L-rhamnoside (5), kaempferol-7-O-α-L-
rhamnoside (6), apigenin-6,8-di-C-β-D-glucopyranoside (7), 7-hydroxyl-2,5-dimethyl-4H-chromone (8), rotundioside E (9),
saikosaponin K (10), saikosaponin b2 (11), xylitol (12), nonacosan-1-ol (13), and ethyl 3,4-dihydroxybenzoate (14).
CONCLUSION: All compounds were isolated from this plant for the first time, and compounds 7, 8 and 14 were firstly ob-
tained from this genus.
【KEY WORDS】 Aerial part; Bupleurum longicaule; Chemical constituents
·信 息·

中国药科大学举办庆祝彭司勋院士 90 华诞学术活动

11 月 15 日, 中国药科大学为我国药物化学专业的奠基人之一, 药物化学家、药学教育家、中国工
程院院士、《中国天然药物》学术顾问彭司勋教授举行了 90 华诞祝寿系列活动。北京大学张礼和院士、
美国芝加哥大学袁钧苏教授、中国药科大学孔令义教授进行三场精彩的祝寿学术报告。下午, 中国药科
大学吴晓明校长主持彭司勋院士祝寿座谈会。
彭司勋先生敬业如盛, 为药学事业奉献不已, 虽届耄耋之年仍怀千里之志, 老骥伏枥, 学研不辍,
不愧为药学领域的一代宗师, 其严谨求实的科学态度, 诲人不倦的大师风范, 激励着我们不断奋进, 为
药学事业创辉煌, 为社会进步作贡献！
(本刊编辑部)